Органокадмий қосылысы - Organocadmium compound - Wikipedia

Органокадмий химиясы

Ан органокадмий қосылысы болып табылады металлорганикалық қосылыс құрамында а көміртегі дейін кадмий химиялық байланыс. Органокадмий химиясы осы қосылыстардың физикалық қасиеттерін, синтезін, реакцияларын және қолданылуын сипаттайды.[1] Кадмий акциясы 12 топ бірге мырыш және сынап және олардың сәйкес химиялары көптеген ұқсастықтарға ие.

Диметилкадмий C-Cd болатын сызықтық молекулалардан тұрады байланыс ұзындықтары 213 кешкі.[2] Барлық органокадмий қосылыстары ауаға, жарыққа және ылғалға сезімтал.

Синтез

Кеңістікті толтыратын модель диметилкадмий

Бірінші органокадмий қосылыстары, диметилкадмий, Ч.3-Cd-CH3, және диэтилкадмий, CH3CH2-Cd-CH2CH3, 1917 жылы Эрих Краузе дайындаған. Жалпы, олар дайындалады трансметалдау немесе металлорганикалық реактив пен кадмий тұзы арасындағы алмасу реакциясы арқылы жүреді.[3]

Диетилкадмий синтезінің бір процедурасы - реакция бромды кадмий екі эквивалентімен Григнард реактиві бромды этилмагний диэтил эфирі. Қосымша өнім болып табылады бромды магний. Диэтилкадмий - бұл түссіз май Еру нүктесі −21 ° C.

Дифенилкадмийді реакция арқылы дайындауға болады фениллитий бромды кадмиймен. Дифенилкадмий - балқу температурасы 174 ° C болатын қатты зат.

Реакциялар

Органокадмийдің синтетикалық пайдалылығы шектеулі. Олардың құрамындағы алкил топтары аз нуклеофильді қарағанда органозиндер жалпы өсуіне байланысты электр терістілігі 12. топқа түсу. Бұл реактивтіліктің төмендеуі түрлендіру кезінде көрінеді ацилхлоридтер дейін кетондар осы реактивтермен[4] Бұл реакцияны анықтаған Генри Гилман 1936 жылы және аз уытты купраттар пайда болғанға дейін қолданылды. Басқа металлорганикалық реактивтермен мұндай реакция сәйкесінше жалғасады алкоголь. Жақсы мысал - метил кадмийін сатылардың бірінде қолдану холестериннің жалпы синтезі:[5]

Органокадмий химиясы холестеринді синтездеу Вудворд

Органокадмийді синтетикалық қолданудың тағы бір мысалы - диизоамилкадмийдің β-карбометоксипропионилхлоридпен метил 4-кето-7-метилоктаноатқа реакциясы жоқ реакциясы. кетон топ немесе күрделі эфир топ.[6]

Бұл селективтілік реакция тұзсыз жүрсе ғана болады.[7] Кадмий реактиві пайда болған кезде орнында кадмий тұзынан галогенді тұздың болуы реагентті тіпті кетондарға дейін анағұрлым реактивті етеді. Дәл осындай тұз әсерін органозиндік қосылыстардан байқауға болады.

Диметилкадмий коллоидты нанокристаллдарды синтездеу кезінде де қолданылады, бірақ оның улы және тұрақсыз сипаты зерттеушілерді кадмий оксиді сияқты кадмий прекурсорларын басқа жерден іздеуге мәжбүр етті.[8][9]

Уыттылық

Кадмий қосылыстары улы болып саналады. Диметилкадмий ингаляция кезінде бүйрекке, бауырға, орталық жүйке жүйесіне және тыныс алу мүшелеріне улы.[10] Жалпы кадмий қосылыстары болып саналады канцероген адамдарға IARC.[11]

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Органометалл және бейорганикалық химияның синтетикалық әдістері 5-том, мыс, күміс, алтын, мырыш, кадмий және сынап В.А.Херрманн Эд. ISBN  3-13-103061-5
  2. ^ Феликс Ханке; Сара Хинли; Энтони С. Джонс; Александр Штайнер (2016). «Диметилкадмийдің жоғары және төменгі температуралық фазаларының қатты күйдегі құрылымдары». Химиялық байланыс. 52 (66): 10144–10146. дои:10.1039 / c6cc05851e. PMID  27457504.
  3. ^ Эрих Краузе (1917). «Einfache Cadmiumdialkyle. (I. Mitteilung über organische Cadmium-Verbindungen.)». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 50 (2): 1813–1822. дои:10.1002 / сбер.19170500292.
  4. ^ Джеймс Кейсон (1947). «Кетондарды дайындау үшін органокадмий реактивтерін қолдану». Химиялық шолулар. 40 (1): 15–32. дои:10.1021 / cr60125a002. PMID  20287882.
  5. ^ Вудворд, Р.Б .; Зондхаймер, Франц; Тауб, Дэвид; Хейзлер, Карл; McLamore, W. M. (1952). «Стероидтардың жалпы синтезі1». Американдық химия қоғамының журналы. 74 (17): 4223–51. дои:10.1021 / ja01137a001.
  6. ^ Органикалық синтез, Coll. Том. 3, с.601 (1955); Том. 28, 75-бет (1948) Мақала Мұрағатталды 11 қазан 2007 ж Wayback Machine
  7. ^ Джонс, Пол Р .; Десио, Питер Дж. (1978). «Органокадмий реактивтерінің онша таныс емес реакциялары». Химиялық шолулар. 78 (5): 491–516. дои:10.1021 / cr60315a001.
  8. ^ Пенг З.А., Пенг Х (2001). «CdO-ны ізбасар ретінде қолдана отырып, жоғары сапалы CdTe, CdSe және CdS нанокристалдарының түзілуі». Американдық химия қоғамының журналы. 123 (1): 183–4. дои:10.1021 / ja003633m. PMID  11273619.
  9. ^ http://www.cchem.berkeley.edu/~pagrp/index.html[толық дәйексөз қажет ]
  10. ^ Спиридонова Е.И. (1991). «[Диметилкадмийдің уытты қасиеттерін тәжірибелік зерттеу]». Gigiena Truda I Professional'nye Zabolevaniia (орыс тілінде) (6): 14-7. PMID  1916391.
  11. ^ http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol100C/mono100C-8.pdf[толық дәйексөз қажет ]