Органикалық анимония химиясы - Organoantimony chemistry

Органикалық анимония химиясы болып табылады химия туралы қосылыстар құрамында а көміртегі дейін сурьма (Sb) химиялық байланыс. Тиісті тотығу дәрежелері Sb (V) және Sb (III) болып табылады. Сурьманың уыттылығы[1] практикалық қолдануды шектейді органикалық химия.[2]

Organoantimony (V) химия

R түріндегі сурьма қосылыстары5Sb (стиборандар) үш валентті Sb прекурсорларынан синтезделуі мүмкін:

Ph3Sb + Cl2 → Ph3SbCl2
Ph3SbCl2 + 2 PhLi → Ph5Sb

Асимметриялық қосылыстарды стибоний ионы арқылы да алуға болады:

R5Sb + X2 → [R4Sb]+[X]
[R4Sb]+[X] + R'MgX → R4R'Sb

Байланыстағы сияқты органобизм қосылыстар (бірдей 15 топ ), органоантимония (V) қосылыстары түзіледі ониум қосылыстар және кешендерді жеді.

Пентафенилантимония 200 ° C дейін ыдырайды трифенилстибин және бифенил. Ол а тригональды бипирамидалық молекулалық геометрия. Байланысты Менде5Sb барлығы метил протондар -100 ° C-қа тең протон NMR. R типті қосылыстар4SbX димерлер құруға бейім.

Organoantimony (III) химия

R типті қосылыстар3Sb (стибиндерге) реакциясы арқылы қол жеткізуге болады үшхлорлы сурьма бірге органолитий қосылыстары немесе Григнардс.

SbCl3 + 3 RLi (немесе RMgCl) → R3Sb

Әдеттегі реакциялар:

R3Sb + Br2 → R3SbBr2
R3Sb + O2 → R3SbO
R3Sb + Na + NH3 → R2SbNa
R3Sb + B2H6 → R3Sb · BH3

Стибандар әлсіз Льюис қышқылдары сондықтан жеген кешендер кездеспейді. Екінші жағынан, олар жақсы донорлық қасиеттерге ие, сондықтан кеңінен қолданылады координациялық химия. R3Sb қосылыстары R-ге қарағанда ауаға сезімтал5Sb аналогтары.

Сурьма Металлоцендер сондай-ақ белгілі:

14SbI3 + 3 (Cp * Ал)4 → [2Cp * Sb]+[AlI4]− + 8Sb + 6 AlI3

Cp * -Sb-Cp * бұрышы 154 ° құрайды.

Циклдық қосылыс стибол, а құрылымдық аналог туралы пиррол, оқшауланбаған, бірақ стиболалар ретінде белгілі алмастырылған туындылар белгілі.

Organoantimony (II) химия

Дистибиндер Sb-Sb жалғыз облигациясы бар және қандай да бір қызығушылық тудырады термохромды материалдар. Мысалы, тетраметилдистибин - газ сияқты түссіз, сұйықтық тәрізді сары, қатты күйінде қызыл 18,5 ° C балқу температурасынан төмен және қайтадан балқу температурасынан сәл төмен.[3]

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Филелла, М. (2010). «Қоршаған ортадағы сурьманың алкил туындылары». Өмір туралы ғылымдағы металл иондары. Кембридж: RSC баспасы. 7: 267–301. дои:10.1039/9781849730822-00267. ISBN  978-1-84755-177-1.
  2. ^ C. Эльшенбройх, А. Зальцер Органометаллика: қысқаша кіріспе (2-ші басылым) (1992) Wiley-VCH-ден: Weinheim. ISBN  3-527-28165-7
  3. ^ Элемент-элемент байланысы бар органоантимониялық қосылыстар Х.Дж. Брюниг, Р. Розлер координациялық химия шолулары 163 (1997) 33-53