Фенантролин - Phenanthroline

Фенантролин
1,10-фенантролин
1,10-фенантролин үлгісі
Атаулар
IUPAC атауы
1,10-фенантролин[1]
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
126461
Чеби
ЧЕМБЛ
ChemSpider
DrugBank
ECHA ақпарат картасы100.000.572 Мұны Wikidata-да өңдеңіз
EC нөмірі
  • 200-629-2
  • моногидрат: 627-114-9
4040
KEGG
RTECS нөмірі
  • SF8300000
UNII
БҰҰ нөмірі2811
Қасиеттері
C12H8N2
Молярлық масса180,21 г / моль
Сыртқы түрітүссіз кристалдар
Тығыздығы1,31 г / см3
Еру нүктесі 118,56 ° C (245,41 ° F; 391,71 K)[2]
Қайнау температурасы409.2 [2]
жоғары[2]
Ерігіштік басқа еріткіштердеацетон, этанол[2]
Қышқылдық (бҚа)4,84 (фенН+)[3]
Қауіпті жағдайлар
Негізгі қауіптержеңіл нейротоксин, күшті нефротоксин және күшті диуретик
GHS пиктограммаларыGHS06: улыGHS09: қоршаған ортаға қауіпті
GHS сигналдық сөзіҚауіп
H301, H400, H410
P264, P270, P273, P301 + 310, P321, P330, P391, P405, P501
Байланысты қосылыстар
Байланысты қосылыстар
2,2'-бипиридин
ферроин
фенантрен
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
тексеруY тексеру (бұл не тексеруY☒N ?)
Infobox сілтемелері

Фенантролин (фен) Бұл гетероциклді органикалық қосылыс. Бұл органикалық еріткіштерде еритін ақ түсті қатты зат. Ол а ретінде қолданылады лиганд жылы координациялық химия, металл иондарының көпшілігімен мықты кешендер түзеді.[4][5] Ол көбінесе моногидрат түрінде сатылады.

Синтез

Фенантролинді екі қатарынан дайындауға болады Skraup реакциялары туралы глицерин бірге o-фенилендиамин, катализденген күкірт қышқылы және дәстүрлі түрде тотықтырғыш сулы мышьяк қышқылы немесе нитробензол.[6] Сусыздандыру глицерин береді акролин бірге конденсацияланады амин содан кейін циклизация.

Координациялық химия

Координациялық қасиеттері бойынша фенантролин ұқсас 2,2'-бипиридин (қосарланған), бірақ металдарды тығыз байланыстырады, өйткені азоттың хелатталған донорлары алдын-ала ұйымдастырылған. Алайда, фенантролин қос данаға қарағанда әлсіз донор болып табылады.[7]

Көптеген гомолептикалық кешендер белгілі. Әсіресе жақсы зерттелген [Fe (фен)3]2+, «деп аталадыферроин. «Бұл үшін қолданылған фотометриялық Fe (II) анықтау.[8] Ол а ретінде қолданылады тотығу-тотықсыздану индикаторы бірге стандартты әлеует +1.06 V. Тотықсыздандырылған темір формасы қанық қызыл түске ие, ал тотыққан түрі ашық-көк түске ие.[9] Қызғылт кешен [Ni (фен)3]2+ Δ және Λ изомерлерінде шешілген.[10] Мыс (I) формалары [Cu (фен)2]+ол люминесцентті.[11][12]

Биоорганикалық химия

Ферроиннің аналогы [Ru (фен)3]2+ ұзақ уақыт биоактивті екендігі белгілі болды.[13]

1,10-фенантролин ан ингибитор туралы металлопептидазалар, карбоксипептидаза А-да байқалған алғашқы жағдайлардың бірімен.[14] Ферменттің тежелуі катализаторлық белсенділікке қажетті металл ионын кетіру және хелаттау арқылы жүреді, белсенді емес апофермент қалады. 1,10-фенантролин негізінен мырыш металопептидазаларына бағытталған, олардың кальцийге жақындығы едәуір төмен.[15]

Байланысты фен лигандтар

Феннің әртүрлі алмастырылған туындылары лиганд ретінде зерттелген.[12] 2,9 позициядағы алмастырғыштар фенантролиннің бірнеше эквивалентінің байланысын тежеп, бекітілген металдан қорғаныс береді. Феннің өзі [M (фен) типті комплекстер құрайды3] Cl2 металл дигалидтерімен өңделгенде (M = Fe, Co, Ni). Керісінше, неокупроин мен батокупроин [Ni (нео / бато-купроин) Cl сияқты 1: 1 кешендерін құрайды.2]2.[16]

1,10-фенантролиндер және 2,2'-бипиридин негіздері[17]
лигандpKатүсініктеме / alt. атыиллюстрация
1,10-фенантролин4.86фен
1,10-фенантролин туындылары үшін нөмірлеу.
2,2'-бипиридин4.30фенге қарағанда аз негізгі
5-нитро-1,10-фенантролин3.57
2,9-диметил-1,10-фенантролинбелгісізнеокупроин
4,7-диметил-1,10-фенантролин5.97
4,7-дифенил-1,10-фенантролинбелгісізбатофенантролин
5,6-диметил-1,10-фенантролин5.20
3,4,7,8-тетраметилфенантролин6.313,4,7,8-Me4фен
4,7-диметокси-1,10 ‐ фенантролин6.454,7- (MeO)2фен[18]

Алкиллитий реактивтерінің индикаторы ретінде

Алкиллитий реактивтері фенантролинмен терең түсті туындыларды құрайды. Ерітінділердің алкиллитий мөлшерін осындай реактивтерді аз мөлшерде фенантролинмен өңдеу арқылы анықтауға болады (шамамен 1 мг), содан кейін спирттермен түссіз титрлеу соңғы нүкте.[19] Григнард реактивтері ұқсас титрленген болуы мүмкін.[20]

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Органикалық химия номенклатурасы: IUPAC ұсыныстары мен артықшылықты атаулары 2013 (Көк кітап). Кембридж: Корольдік химия қоғамы. 2014. б. 211. дои:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN  978-0-85404-182-4.
  2. ^ а б c г. Хейнс, б. 3.444
  3. ^ Хейнс, б. 5.95
  4. ^ Луман, CR және Кастеллано, F.N. (2003) «Фенантролин лигандары» кешенді үйлестіру химиясы II. Elsevier. ISBN  978-0-08-043748-4.
  5. ^ Саммес, Питер Дж.; Яхиоглу, Гохан (1994). «1,10-фенантролин: жан-жақты лиганд». Химиялық қоғам туралы пікірлер. 23 (5): 327. дои:10.1039 / cs9942300327.
  6. ^ Хэлкроу, Барбара Е .; Кермак, Уильям О. (1946). «43. Безгекке қарсы дәрілерді табуға тырысу. XXIV бөлім. О-фенантролин туындылары (7: 8: 3 ′: 2′-пиридохинолин)». Дж.Хем. Soc.: 155–157. дои:10.1039 / jr9460000155. PMID  20983293.
  7. ^ Тенг, Цяоцяо; Хайнх, Хан Винь (2017). «N-гетероциклді карбен кешендерінің C NMR спектроскопиясына негізделген бірыңғай лигандты электронды параметр». Дальтон транзакциялары. 46 (3): 614–627. дои:10.1039 / C6DT04222H. PMID  27924321.
  8. ^ Belcher R (1973). «Аналитикалық химияда хелат қосылыстарын қолдану». Таза және қолданбалы химия. 34: 13–27. дои:10.1351 / pac197334010013. S2CID  44054260.
  9. ^ Беллер, Г.Б .; Ленте, Г.Б .; Фабиан, I. Н. (2010). «Фенантролин Моно-N-оксидінің Трис (1,10-фенантролин) темір (II) және-темір (III) комплекстерінің ыдырау реакцияларындағы орталық рөлі». Бейорганикалық химия. 49 (9): 3968–3970. дои:10.1021 / ic902554b. PMID  20415494.
  10. ^ Джордж Б. Кауфман; Ллойд Т.Такахаши (1966). Трис- (1,10-фенантролин) никельінің (II) ионның рұқсаты. Инорг. Синт. Бейорганикалық синтездер. 5. 227–232 бб. дои:10.1002 / 9780470132395.ch60. ISBN  9780470132395.
  11. ^ Армароли N (2001). «Фотоактивті моно- және полинуклеарлы Cu (I) -фенантролиндер. Ru (Ii) -Polypyridines-ке өміршең балама?». Химиялық қоғам туралы пікірлер. 30 (2): 113–124. дои:10.1039 / b000703j.
  12. ^ а б Палленберг А. Дж .; Кениг К.С .; Barnhart D. M. (1995). «Кейбір мыс (I) фенантролинді кешендердің синтезі және сипаттамасы». Инорг. Химия. 34 (11): 2833–2840. дои:10.1021 / ic00115a009.
  13. ^ Дуайер, Ф. П .; Джарфас, Элеонора С.; Роджерс, В.П .; Кох, Джудит Х. (1952). «Кешенді иондардың биологиялық белсенділігі». Табиғат. 170 (4318): 190–191. Бибкод:1952 ж. 170 ж. 190 ж. дои:10.1038 / 170190a0. PMID  12982853. S2CID  6483735.
  14. ^ Фельбер, Жан-Пьер; Кумбс, Томас Л .; Вэлли, Берт Л. (1962). «А карбоксипептидазаның 1,10-фенантролинмен тежелу механизмі». Биохимия. 1 (2): 231–238. дои:10.1021 / bi00908a006. PMID  13892106.
  15. ^ Salvesen, GS & Nagase, H (2001). «Протеолитикалық ферменттердің тежелуі». Бейнонда, Роб және Бонд, Дж. С. (ред.) Протеолитикалық ферменттер: практикалық тәсіл. 1 (2-ші басылым). Оксфорд университетінің баспасы. 105-130 бет. ISBN  9780199636624.
  16. ^ Престон, Х.С .; Кеннард, C. H. L. (1969). «Ди-му-Хлоро-символының кристалды құрылымытранс-Дихлоро-Бис- (2,9-Диметил-1,10-Фенантролин) диникель (II) -2-Хлороформ ». Дж.Хем. Soc. A: 2682–2685. дои:10.1039 / J19690002682.
  17. ^ Лейпольдт, Дж .; Лампрехт, Дж .; Стейнберг, Э.С. (1991). «Ацетилацетонды ацетилактонато-1,5-циклооктадинереродийде (I) 1,10-фенантролин және 2,2′-дипиридил туындылары арқылы алмастырудың кинетикасы». Органометаллды химия журналы. 402 (2): 259–263. дои:10.1016 / 0022-328X (91) 83069-G.
  18. ^ Альтман, Райан А. (2008). «1,10-фенантролин, 4,7-диметоксия». Органикалық синтезге арналған реагенттер энциклопедиясы. eEROS. дои:10.1002 / 047084289X.rn00918. ISBN  978-0471936237.
  19. ^ Фаган, Пол Дж.; Нугент, Уильям А. (1998). «1-Фенил-2,3,4,5-Тетраметилфосфол». Органикалық синтез.; Ұжымдық көлем, 9, б. 653
  20. ^ Лин, Хо-Шен; Пакет, Лео А. (1994). «Григнард реактивтерінің концентрациясын анықтауға ыңғайлы әдіс». Синт. Коммун. 24 (17): 2503–2506. дои:10.1080/00397919408010560.

Дереккөздер келтірілген