Гексаметилбензол - Hexamethylbenzene

Гексаметилбензол
Гексаметилбензолдың құрылымдық формуласы
Гексаметилбензол молекуласының шар тәріздес моделі
HMB2wBottle.jpg
Атаулар
IUPAC атауы
Гексаметилбензол
Басқа атаулар
1,2,3,4,5,6-Гексаметилбензол
Мелитен
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
Чеби
ChemSpider
ECHA ақпарат картасы100.001.616 Мұны Wikidata-да өңде
UNII
Қасиеттері
C12H18
Молярлық масса162.276 г · моль−1
Сыртқы түріАқ кристалды ұнтақ
Тығыздығы1,0630 г см−3
Еру нүктесі165,6 ± 0,7 ° C
Қайнау температурасы 265,2 ° C (509,4 ° F; 538,3 K)
ерімейтін
Ерігіштіксірке қышқылы, ацетон, бензол, хлороформ, диэтил эфирі, этанол
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N тексеру (бұл не тексеруY☒N ?)
Infobox сілтемелері

Гексаметилбензол, сондай-ақ мелитен, Бұл көмірсутегі бірге молекулалық формула C12H18 және ықшамдалған құрылымдық формула C6(CH3)6. Бұл хош иісті қосылыс және а туынды туралы бензол, мұнда бензолдың алты сутек атомы әрқайсысы а-мен алмастырылған метил тобы. 1929 жылы Кэтлин Лонсдейл туралы хабарлады кристалдық құрылым орталық сақинаның алты бұрышты және жалпақ екендігін көрсететін гексаметилбензол[1] және осылайша бензол жүйесінің физикалық параметрлері туралы үздіксіз пікірталастар аяқталады. Бұл өріс үшін де тарихи маңызды нәтиже болды Рентгендік кристаллография және түсіну үшін хош иісті.[2][3]

Қоспаны реакция арқылы дайындауға болады фенол бірге метанол жоғары температурада қолайлы қатты денеге қарағанда катализатор сияқты глинозем.[4][5][6] The механизм процесі жан-жақты зерттелген,[7][8][9][10] бірнеше аралық өнімдер анықталғаннан кейін.[6][11][12] Алкин тримеризациясы туралы диметилацетилен сонымен қатар гексаметилбензол береді[13] қолайлы катализатор болған жағдайда.[14][15] Гексаметилбензолды тотықтыруға болады мелли қышқылы,[16] табиғатта оның алюминийі ретінде кездеседі тұз сирек кездесетін минералда спутник.[17] Гексаметилбензолды а ретінде қолдануға болады лиганд жылы металлорганикалық қосылыстар.[18] Мысал органорутений химиясы өзгерістеріне байланысты лигандтың құрылымдық өзгеруін көрсетеді тотығу дәрежесі металл орталығының,[19][20] дегенмен бірдей өзгеріс байқалмайды ұқсас органоэрон жүйе.[19]

2016 жылы гексаметилбензолдың кристалдық құрылымы бейімділік жылы хабарланды Angewandte Chemie International Edition,[21] бір көміртек атомы басқа алты көміртек атомымен байланысатын өзара әрекеттесетін пирамидалық құрылымды көрсету.[22][23] Бұл құрылым «бұрын-соңды болмаған»,[21] әдеттегі максимум ретінде валенттілік туралы көміртегі төртеу, және ол назарын аударды Жаңа ғалым,[22] Химиялық және инженерлік жаңалықтар,[23] және Ғылым жаңалықтары.[24] Құрылымы бұзбайды сегіздік ереже өйткені түзілген көміртек-көміртекті байланыстар екі электронды байланыс емес және солай болады педагогикалық тұрғыдан көміртек атомы «төрт атомнан артық [байланыса] алатындығын» бейнелеу үшін құнды.[24] Стивен Бахрах қосылыстың гиперкординирленген екенін көрсетті, бірақ жоқ гипервалентті, сонымен қатар оның хош иістігін түсіндірді.[25] Осы тәрізді түрлердің байланысын линза арқылы сипаттау идеясы металлорганикалық химия 1975 жылы ұсынылған,[26] көп ұзамай C
6
(CH
3
)2+
6
бірінші рет байқалды.[27][28][29]

Номенклатурасы және қасиеттері

Сәйкес Көк кітап, бұл химиялық зат болуы мүмкін жүйелі түрде аталды 1,2,3,4,5,6-гексаметилбензол ретінде.[дәйексөз қажет ] The жергілікті тұрғындар (атаудың алдындағы сандар) артық, дегенмен, гексаметилбензол атауы жалғыз затты анықтайды және осылайша формальды болады IUPAC атауы қосылыс үшін.[30] Бұл хош иісті қосылыс, алты электронмен (қанағаттанарлық) Гюккелдің ережесі ) а циклдік жазықтық жүйесі; алты сақиналы көміртек атомдарының әрқайсысы sp2 будандастырылған және көрсетеді тригоналды жазықтық геометрия, ал әрбір метил көміртегі тетраэдрлік сп3 будандастыру, оның құрылымының эмпирикалық сипаттамасына сәйкес келеді.[1] Қашан қайта орнатылған этанолдан қатты гексаметилбензол түссізден ақ кристаллға дейін болады ортомомиялық призмалар немесе инелер[31] а Еру нүктесі 165–166 ° C аралығында,[5] а қайнау температурасы 268 ° C және a тығыздық 1,0630 г см−3.[31] 1: 1 қоспасының орторомбиялық сарғыш-сары кристалдары Пикрил хлориді және гексаметилбензолда әр компоненттің ауыспалы стектері бар,[32] байланысты болуы мүмкін π-жинақтау хош иісті жүйелердің Ол суда ерімейді, бірақ органикалық еріткіштерде ериді бензол және этанол.[31]

Минерал спутник (сол жақта) гидратталған алюминий тұзынан тұрады мелли қышқылы (оң жақта)

Гексаметилбензолды кейде мелитен деп атайды,[31] шыққан атау спутник, сирек кездесетін бал түсті минерал; μέλι мели (ГЕН μέλιτος мелитос) - гректің бал деген сөзі.[33] Спутник а гидратталған формуласы бар бензолгексакарбон қышқылының алюминий тұзы (элит қышқылы) Al
2
[C
6
(CO
2
)
6
] • 16H
2
O
.[17] Меллит қышқылының өзі минералдан алынуы мүмкін,[34] және одан кейінгі төмендету мелитен береді. Керісінше, мелитен болуы мүмкін тотыққан мелли қышқылын қалыптастыру:[16]

Mellitic redox.png

Гексаметилбензолды метилхлорид пен алюминий трихлоридінің суперэлектрофильді қоспасымен өңдеу (Me көзі)δ⊕Cl ---δ⊖AlCl3) гептаметилбензений катионын береді, бұл тікелей бақыланатын алғашқы карбокациялардың бірі.

Heptamethylbenzenium2.png


Құрылым

1927 жылы Кэтлин Лонсдейл анықталды қатты құрылым гексаметилбензолмен қамтамасыз етілген Кристофер Келк Инголд.[3] Ол Рентгендік дифракция талдау жарияланды Табиғат[35] және кейіннен «таңғажайып ... сол алғашқы күн үшін» деп сипатталды.[3] Лонсдэйл өзінің кітабында жұмысты сипаттады Кристалдар және рентген сәулелері,[36] ол оны мойындағанын түсіндіру, дегенмен ұяшық болды триклиникалық, дифракциялық үлгі модельді жасау үшін қателіктер мен қателіктер әдісі үшін құрылымдық мүмкіндіктерді жеткілікті түрде шектеуге мүмкіндік беретін жалған-алты бұрышты симметрия болды.[3] Бұл жұмыс гексаметилбензолдың тегіс екендігін және сақина ішіндегі көміртектен көміртекке дейінгі арақашықтықтардың бірдей екендігін,[2] табиғатын түсінуде маңызды дәлелдер келтіру хош иісті.

Дайындық

1880 жылы Джозеф Ахилл Ле Бел және Уильям Х.Грин хабарлады[37] «ерекше» деп сипатталған нәрсе мырыш хлориді -катализденген бір кастрюльді синтездеу гексаметилбензолдың метанол.[38] Катализатордың балқу температурасында (283 ° C) реакция а Гиббстің бос энергиясы (ΔG) -1090 кДж моль−1 және келесідей идеалдауға болады:[38]

15 CH
3
OH
  →   C
6
(CH
3
)
6
  +   3 CH
4
  +   15 H
2
O

Ле Бель мен Грин бұл үдерісті ұтымды деп санады хош иістендіру конденсациясы бойынша метилен метанол молекулаларының дегидратациясы нәтижесінде түзілген, содан кейін толық Фридель - қолөнер нәтижесінде бензол сақинасын метилдеу хлорметан құрылған орнында.[38] Негізгі өнімдердің қоспасы болды қаныққан көмірсутектер, кішігірім өнім ретінде гексаметилбензолмен.[39] Гексаметилбензол сонымен қатар Фридель-Крафтс алкилдеу синтезінде аз өнім ретінде өндіріледі дурене бастап б-ксилол, және өндірілуі мүмкін алкилдеу дуреннен жақсы шығымдылықта немесе пентаметилбензол.[40]

Гексаметилбензол әдетте газ фазасы қатты катализаторларға қарағанда жоғары температурада. Гексаметилбензолды дайындаудың алғашқы тәсілі қоспаның реакциясын талап етті ацетон және метанолдың булары глинозем 400 ° C температурадағы катализатор.[41] Біріктіру фенолдар құрғақ жерде алюминий тотығына метанолмен Көмір қышқыл газы 410-440 ° C температурасындағы атмосферада гексаметилбензол,[4] дегенмен, күрделі қоспаның бөлігі ретінде анизол (метоксибензол), крезолдар (метилфенолдар), және басқа метилденген фенолдар.[11] Ан Органикалық синтез 530 ° C температурасында алюминий оксиді катализаторымен метанол мен фенолды қолданып, шамамен 66% өнім береді,[5] дегенмен әр түрлі жағдайдағы синтез туралы да хабарланған.[6]

Гексаметилбензол синтезі.png

Осындай беткі реакциялардың механизмдері зерттеліп, реакция нәтижесіне үлкен бақылау жасауды көздеді,[8][42] әсіресе таңдамалы және бақыланатын іздеуде Орто -метилдеу.[9][10][43][44] Екі анизол[11] және пентаметилбензол[6] процестегі аралық делінген. Валентин Коптюг және оның жұмысшылары гексаметилциклогексадиенонның екеуін де тапты изомерлер (2,3,4,4,5,6- және 2,3,4,5,6,6-) процестегі аралық болып табылады метилдік миграция 1,2,3,4,5,6-гексаметилбензол көміртегі қаңқасын қалыптастыру.[7][12]

Үш 2-бутинді (диметилацетилен) молекулалардың тримеризациясы нәтижесінде гексаметилбензол шығады.[13] Реакцияны трифенилхром три-тетрагидрофуранаты катализдейді[14] немесе а күрделі туралы триизобутилалюминиум және тетрахлорид титан.[15]

2-Butyne циклотримеризациясы.png

Қолданады

Гексаметилбензол химиялық зерттеулердің әр түрлі салаларында қолданылады. Оның тотығуы 2,3,4,5,6,6-гексаметил-2,4-циклогексадиенон түзеді (оның фенолдан түзілуіне аралық болып табылады)[7][12]) хабарланды Органикалық синтез қолдану трифтороператикалық қышқыл немесе қышқыл ерітіндісі сутегі асқын тотығы:[45]

Гексаметилбензолды тотықтыру.png

Ол еріткіш ретінде де қолданылған 3Ол-NMR спектроскопиясы.[46]

Бензолдың өзінде сияқты, гексаметилбензолдағы электрондарға бай хош иісті жүйе оның а лиганд жылы металлорганикалық химия.[18] The электронды донорлық метил топтарының табиғаты - олардың алтауы жеке және алтауы бар мета олардың арасындағы жұптар - орталық сақинаның негізін алтыдан жетіге дейін арттырады реттік шамалар бензолға қатысты.[47] Мысалдары осындай кешендер әр түрлі металл орталықтары, оның ішінде кобальт,[48] хром,[14] темір,[19] рений,[49] родий,[48] рутений,[20] және титан.[15] Белгілі катиондар туралы сэндвич кешендері гексаметилбензолмен кобальт пен родий формасын алады [M (C)
6
(CH
3
)
6
)
2
]
n+ (M = Co, Fe, Rh, Ru; n = 1, 2), мұндағы металл центрі екі ареннің π электронымен байланысқан бөліктер, және тиісті металл тұздарынан лиганд алмасу арқылы оңай синтезделеді, мысалы:[48]

CoBr
2
  +   2 AlBr
3
  →   [Co (C
6
(CH
3
)
6
)
2
]2+
  +   2 AlBr
4

Кешендер өтуі мүмкін тотықсыздандырғыш реакциялар. Родий және кобальт емделу қолайлы электронмен бір электронды тотықсызданудан өтеді (кобальт жүйесі үшін алюминий, родий үшін мырыш), ал кобальт жүйесіндегі реакцияларды сипаттайтын теңдеулер келесідей:[48]

[Co (C
6
(CH
3
)
6
)
2
]2+
+ Al → 3[Co (C
6
(CH
3
)
6
)
2
]+
  +   Al3+
[Ru (C) құрылымы6(CH3)6)2]n+ бөлік метал центрінің тотығу деңгейіне байланысты өзгереді[20]
Сол: n = 2, [RuII6-C6(CH3)6)2]2+
Дұрыс: n = 0, [Ru04-C6(CH3)6) (η6-C6(CH3)6)]
Метил топтары анық болу үшін алынып тасталды. Көміртек-рутений байланысымен байланысқан электрон жұптары қызыл түске боялады.

Өрісінде органорутений химиясы, теңдеудің аналогты екі электронды тотықсыздануының тотығу-тотықсыздану тоғысуы және оның бейтарап өнімі −1.02 В кезінде болады ацетонитрил[19] және құрылымдық өзгерумен қатар жүреді.[20][50] The күдік гексаметилбензол лигандтарының біреуінің өзгеруі тотығу дәрежесі рутений орталығының дикциясы [Ru (η.)6-C6(CH3)6)2]2+ [Ru (η.) дейін азаяды4-C6(CH3)6) (η6-C6(CH3)6)],[20] сәйкес келуге мүмкіндік беретін құрылымдық өзгеріспен 18 электронды ереже және тұрақтылықты барынша арттыру.

Эквивалентті темір (II) кешені қайтымды бір электронды тотықсыздандыруға ұшырайды (сулы этанолда -0.48 В), бірақ екі электронды қалпына келтіру (-1.46 В кезінде) қайтымсыз,[19] құрылымның рутений жүйесіндегіден өзгеше өзгеруін ұсынады.

Дикс

Пирамидалық карбокация композициямен C
6
(CH
3
)2+
6

Ионның құрамымен оқшаулануы C
6
(CH
3
)
6
H+
туралы тергеу туралы алғаш рет хабарланды гексаметил Девар бензолы 1960 жылдары;[51] негізінде пирамидалық құрылым ұсынылды NMR дәлелдемелер[52] және кейіннен қолдайды ретсіз[21] кристалдық құрылым туралы мәліметтер.[53] 1970 жылдардың басында Хепке Хогевин бастаған теориялық жұмыс пирамидалық дикцияның болуын болжады C
6
(CH
3
)2+
6
, және ұсыныс көп ұзамай эксперименттік дәлелдемелермен қолдау тапты.[27][28][29] Спектроскопиялық өте төмен температурада (4 К-ден төмен) бензолдың екі электронды тотығуын зерттеу алты бұрышты диктант түзіліп, содан кейін тез пирамидалық құрылымға айналғанын көрсетеді:[54]

Бензолдың тотығуы оның тотықсыздануына дейін
-Ның үш өлшемді бейнесі C
6
(CH
3
)2+
6
қайта ұйымдастырылған бесбұрышты-пирамида шеңберіне ие

Гексаметилбензолдың екі электронды тотығуы тікелей қайта құрылымға әкеледі деп күтілуде пирамидалық карбокация, бірақ оны осы әдіспен жаппай синтездеу әрекеттері нәтижесіз аяқталды.[21] Алайда, Хогевен тәсілінің модификациясы 2016 жылы жоғары сапалы кристалл құрылымын анықтаумен бірге хабарланды [C
6
(CH
3
)
6
] [SbF
6
]
2
• HSO
3
F
. Пирамидалық ядро ​​шамамен 1,18 құрайдыңngströms сақинадағы метил топтарының әрқайсысы сол жазықтықтан сәл жоғары орналасқан[21] біраз беру төңкерілген тетраэдрлік геометрия пирамида негізіндегі көміртектер үшін. Дайындау әдісі емдеуге қатысты эпоксид гексаметил Девар бензолымен сиқырлы қышқыл, ол оксидті анионды ресми түрде шығарады (O2−
) дикцияны қалыптастыру:[21]

C6 (CH3) 6 (SbF6) 2 синтез.png

Жанама спектроскопиялық дәлелдемелер мен теориялық есептеулер олардың тіршілік етуін бұрын көрсеткенімен, тек басқа көміртек атомдарымен байланысқан гексакоординаттық көміртегі бар түрді оқшаулау және құрылымдық анықтау бұрын-соңды болмаған,[21] және түсініктеме берді Химиялық және инженерлік жаңалықтар,[23] Жаңа ғалым,[22] Ғылым жаңалықтары,[24] және ZME Science.[55] Пирамиданың жоғарғы жағындағы көміртек атомы алты басқа атомдармен байланысады, бұл әдеттегі максимум ретінде ерекше орналасу валенттілік бұл элемент үшін төрт.[23] Молекула хош иісті болып табылады және одан асып кетуге жол бермейді октет пирамида негізі мен оның шыңы арасындағы бес байланыста барлығы алты электронның болуы арқылы көміртекте болады. Яғни, пирамиданың тік шеттерінің әрқайсысы қалыптыдан гөрі ішінара байланыс болады ковалентті байланыс екі атомға бөлінген екі электрон болады. Үстіңгі көміртегі басқа алты адаммен байланысқанымен, жалпы сегіз электроннан аспайды.[26]

Есептеу органикалық химик Стивен Бахрах пирамиданың тік шеттерін құрайтын әлсіз байланыстардың сызылған құрылымында үзік сызықтар түрінде көрсетілген әлсіз байланыстарда Wiberg бар екенін ескеріп, дикцияны талқылады облигацияларға тапсырыс шамамен 0,54; бұл байланыстың жалпы тәртібі 5 × 0,54 + 1 = 3,7 <4, демек түр ондай емес гипервалентті ол гиперкординаталы болғанымен.[25] Дикциядағы байланыстың айырмашылығы - хош иісті сипаттағы сақина және тік шеттері әлсіз парциалдық байланыс - көміртегі мен көміртектің вариациясында көрінеді байланыс ұзындықтары: сақиналық байланыстар 1,439–1,445 Å,, метил топтарымен байланыс 1.479–1.489 Å,және тік шеттері 1.694–1.715 Å.[21] Бахрах диктаның үш өлшемді хош иістігін сақинадан тұрады деп санады C
5
(CH
3
)+
5
төрт электронды донор ретінде және жоғарыда CCH+
3
хош иісті тордағы жалпы алты электронды екі электронмен қамтамасыз ететін фрагмент, Хюкель ережесіне сәйкес n = 1.[25] Органометаллды химия тұрғысынан түрлерді қарастыруға болады [(η5
–C
5
(CH
3
)
5
C) CH
3
)]
.[26]
Бұл октет ережесін көміртегі (IV) орталығын байланыстыру арқылы қанағаттандырады (C4+
хош иісті η5пентаметилциклопентадиенил газ фазасына ұқсас анион (алты электронды донор) және метил анион (екі электронды донор) органозин мономер [(η5
–C
5
(CH
3
)
5
) Zn (CH
3
)],
мырыш (II) центрімен байланысқан бірдей лигандтары бар (Zn2+
) қанағаттандырады 18 электронды ереже металда.[56][57]

Сол: Құрылымы C
6
(CH
3
)2+
6
, сурет бойынша Стивен Бахрах[25]
Дұрыс: Ұқсас метаморганикалық кешен [(η5
–C
5
(CH
3
)
5
) Zn (CH
3
)][56]

Химик Дин Тантилло Калифорния университеті, Дэвис, түсініктеме берді Ғылым жаңалықтары адамдар бізге көміртектің тек төрт досы бола алатындығын, бірақ көміртек төрт атомнан да көп болатынын түсінетінін түсіну өте маңызды »және« көміртек алты мағынада байланыс жасамайды » біз әдетте көміртек-көміртекті байланысты екі электронды байланыс деп санаймыз ».[24] Жұмысты жүзеге асырған Мориц Малишевский Конрад Сеппелт, жұмысты қолға алу мотиві туралы былай деп түсіндірді: «Мұның бәрі қиын және мүмкін болатын нәрсеге химиктерді таңдандыру мүмкіндігі туралы».[22]

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ а б Лонсдейл, Кэтлин (1929). «Гексаметилбензолдағы бензол сақинасының құрылымы». Proc. R. Soc. A. 123 (792): 494–515. дои:10.1098 / rspa.1929.0081.
  2. ^ а б Лидон, Джон (қаңтар 2006). «Лидске қош келдіңіз» (PDF). Фисис тобының тарихының ақпараттық бюллетені (19): 8–11.
  3. ^ а б c г. Лидон, Джон (шілде 2006). «Хаттар» (PDF). Фисис тобының тарихының ақпараттық бюллетені (20): 34–35.
  4. ^ а б Бринер, Е .; Плюсс, В .; Пайллард, Х. (1924). «Recherches sur la déshydration catalytique des systèmes phénols-алкоголь» [Фенол-алкоголь жүйелерінің каталитикалық дегидратациясы туралы зерттеулер]. Хельв. Хим. Акта (француз тілінде). 7 (1): 1046–1056. дои:10.1002 / hlca.192400701132.
  5. ^ а б c Куллинан, Н.М .; Чард, С. Дж .; Dawkins, C. W. C. (1955). «Гексаметилбензол». Органикалық синтез. 35: 73. дои:10.15227 / orgsyn.035.0073.; Ұжымдық көлем, 4, б. 520
  6. ^ а б c г. Ландис, Филлип С .; Хааг, Вернер О. (1963). «Фенол мен метанолдан гексаметилбензолдың түзілуі». Дж. Орг. Хим. 28 (2): 585. дои:10.1021 / jo01037a517.
  7. ^ а б c Крисин, А. П .; Коптюг, В.А. (1969). «Фенолдардың спирттермен алюминий оксидіне II реакциясы. Фенол мен метил спиртінен гексаметилбензол түзілу механизмі». Рус. Хим. Өгіз. 18 (7): 1479–1482. дои:10.1007 / BF00908756.
  8. ^ а б Ипатиев, В .; Petrow, A. D. (1926). «Über die katalytische Kondensation von Aceton bei hohen Temperaturen und Drucken. (I. Mitteilung)» «Ацетонның жоғары температура мен қысымдағы каталитикалық конденсациясы туралы. (I. Байланыс)]. Бер. Дтш. Хим. Гес. A / B (неміс тілінде). 59 (8): 2035–2038. дои:10.1002 / cber.19260590859.
  9. ^ а б Котанигава, Такеши; Ямамото, Мицуёши; Шимокава, Катсуиси; Йошида, Юдзи (1971). «Фенолды метал оксидтері арқылы метилдеу». Жапония химиялық қоғамының хабаршысы. 44 (7): 1961–1964. дои:10.1246 / bcsj.44.1961.
  10. ^ а б Котанигава, Такеши (1974). «Фенолдың метанолмен ZnO – Fe-ден реакция механизмдері2O3 Катализатор «. Өгіз. Хим. Soc. Jpn. 47 (4): 950–953. дои:10.1246 / bcsj.47.950.
  11. ^ а б c Куллинан, Н.М .; Chard, S. J. (1945). «215. Метанолдың фенолға глинозем қатысында әсері. Анизолдың, метилденген фенолдардың және гексаметилбензолдың түзілуі». Дж.Хем. Soc.: 821–823. дои:10.1039 / JR9450000821. PMID  21008356.
  12. ^ а б c Шубин, В.Г .; Чжу, В.П .; Коробейничева, И.К .; Резвухин, А. И .; Коптюг, В.А. (1970). «Гидроксигексаметилбензеноний иондарының ультрафиолет, ИК және ПМР спектрлері». Рус. Хим. Өгіз. 19 (8): 1643–1648. дои:10.1007 / BF00996497.
  13. ^ а б Вебер, С.Р .; Бринцингер, H. H. (1977). «Бис (гексаметилбензол) темірінің (0) көміртегі оксидімен және қанықпаған көмірсутектермен реакциясы». J. Organomet. Хим. 127 (1): 45–54. дои:10.1016 / S0022-328X (00) 84196-0. hdl:2027.42/22975.
  14. ^ а б c Цейсс, Х. Х .; Herwig, W. (1958). «Органикалық синтездегі хромның ацетилендік π-комплекстері». Дж. Хим. Soc. 80 (11): 2913. дои:10.1021 / ja01544a091.
  15. ^ а б c Францус Б .; Кантерино, П.Ж .; Уиклифф, Р.А. (1959). «Тетрахлорид титан-тестилкилюминий кешені - ацетиленді қосылыстардың циклизациялық катализаторы». Дж. Хим. Soc. 81 (6): 1514. дои:10.1021 / ja01515a061.
  16. ^ а б Вибо, Дж. П .; Оверхофф, Дж .; Джонкер, Е. В .; Гратама, К. (1941). «Гекса-метилбензолдан және қышқылдың гексахлоридінен мелли қышқылын дайындау туралы». Ескерту. Трав. Хим. Пейс-Бас. 60 (10): 742–746. дои:10.1002 / recl.19410601005.
  17. ^ а б Венк, Ханс-Рудольф; Булах, Андрей (2016). «Органикалық минералдар». Пайдалы қазбалар - олардың конституциясы және шығу тегі (2-ші басылым). Кембридж университетінің баспасы. ISBN  9781316423684.
  18. ^ а б Пампалони, Гидо (2010). «Ароматты көмірсутектер лиганд ретінде. Синтездегі соңғы жетістіктер, реактивтілік және бис қосымшалары (η6-арен) кешендер »деп аталады. Келісім. Хим. Аян 254 (5–6): 402–419. дои:10.1016 / j.ccr.2009.05.014.
  19. ^ а б c г. e Котц, Джон С. (1986). «Металлорганикалық металл қосылыстарының ауыспалы электрохимиясы». Фрайда Альберт Дж.; Бриттон, Уэйн Э. (ред.) Органикалық электрохимия тақырыптары. Springer Science & Business Media. 83–176 бет. ISBN  9781489920348.
  20. ^ а б c г. e Хаттнер, Готфрид; Ланге, Зигфрид; Фишер, Эрнст О. (1971). «Бис (гексаметилбензол) рутенийдің молекулалық құрылымы (0)». Angew. Хим. Int. Ред. Энгл. 10 (8): 556–557. дои:10.1002 / anie.197105561.
  21. ^ а б c г. e f ж сағ Малищевский, Мориц; Сеппелт, Конрад (2017). «Сегіз қырлы-пирамидалы гексаметилбензолдың берілуінің кристалдық құрылымын анықтау6(CH3)62+". Angew. Хим. Int. Ред. 56 (1): 368–370. дои:10.1002 / анье.201608795. PMID  27885766.
  22. ^ а б c г. Бойль, Ребекка (2017 жылғы 14 қаңтар). «Көміртектің басқа алты атоммен байланысы алғаш рет байқалды». Жаңа ғалым (3108). Мұрағатталды түпнұсқадан 2017 жылғы 16 қаңтарда. Алынған 14 қаңтар 2017.
  23. ^ а б c г. Риттер, Стивен К. (19 желтоқсан 2016). «Көміртегіге алты байланыс: расталды». Хим. Eng. Жаңалықтар. 94 (49): 13. дои:10.1021 / cen-09449-scicon007. Мұрағатталды түпнұсқадан 2017 жылғы 9 қаңтарда.
  24. ^ а б c г. Hamers, Laurel (24 желтоқсан 2016). «Көміртек төрт облигация шегінен асуы мүмкін». Ғылым жаңалықтары. 190 (13): 17. Мұрағатталды түпнұсқадан 2017 жылғы 3 ақпанда.
  25. ^ а б c г. Бахрах, Стивен М. (17 қаңтар 2017). «Алты координаталы көміртек атомы». comporgchem.com. Мұрағатталды түпнұсқадан 2017 жылғы 19 қаңтарда. Алынған 18 қаңтар 2017.
  26. ^ а б c Хогевин, Хепке; Квант, Питер В. (1975). «Пирамидалық моно- және дикциялар. Органикалық және металлорганикалық химия арасындағы көпір». Acc. Хим. Res. 8 (12): 413–420. дои:10.1021 / ar50096a004.
  27. ^ а б Хогевин, Хепке; Квант, Питер В. (1973). «Ерекше тұрақты дикацияны ерекше бақылау құрылымы: (CCH)3)62⊕". Тетраэдр Летт. 14 (19): 1665–1670. дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 96023-X.
  28. ^ а б Хогевин, Хепке; Квант, Питер В. Постма, Дж .; ван Дюйнен, П. (1974). «Пирамидалық дикциялардың электрондық спектрлері, (CCH)3)62+ және (CCH)62+". Тетраэдр Летт. 15 (49–50): 4351–4354. дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 92161-6.
  29. ^ а б Хогевин, Хепке; Квант, Питер В. (1974). «Күшті қышқыл ерітінділеріндегі химия және спектроскопия. XL. (CCH.)3)62+, ерекше бейімділік ». Дж. Хим. Soc. 96 (7): 2208–2214. дои:10.1021 / ja00814a034.
  30. ^ Фавр, Анри А .; Пауэлл, Уоррен Х. (2013). Органикалық химия номенклатурасы. IUPAC ұсынымдары және артықшылықты атауы 2013 ж. Корольдік химия қоғамы. ISBN  9780854041824.
  31. ^ а б c г. Хейнс, Уильям М., ред. (2016). CRC химия және физика бойынша анықтамалық (93-ші басылым). CRC Press. б. 3-296. ISBN  9781439880500.
  32. ^ Росс, Сидни Д .; Бассин, Мортон; Финкельштейн, Мануэль; Лич, Уильям А. (1954). «Молекулалық қосылыстар. I. Пикрил хлорид-гексаметилбензол хлороформ ерітіндісінде». Дж. Хим. Soc. 76 (1): 69–74. дои:10.1021 / ja01630a018.
  33. ^ μέλι. Лидделл, Генри Джордж; Скотт, Роберт; Грек-ағылшын лексикасы кезінде Персей жобасы.
  34. ^ Либиг, Юстус (1844). «Органикалық химиядан дәрістер: 1844 жылғы қысқы сессия кезінде, Гиссен университетінде». Лансет. 2 (1106): 190–192. дои:10.1016 / s0140-6736 (02) 64759-2.
  35. ^ Лонсдейл, Кэтлин (1928). «Бензол сақинасының құрылымы». Табиғат. 122 (810): 810. дои:10.1038 / 122810c0. S2CID  4105837.
  36. ^ Лонсдейл, Кэтлин (1948). Кристалдар және рентген сәулелері. Джордж Белл және ұлдары.
  37. ^ Ле Бел, Джозеф Ахилл; Грин, Уильям Х. (1880). «Жоғары температурада хлорлы мырышпен спирттердің және т.б. ыдырауы туралы». American Chemical журналы. 2: 20–26.
  38. ^ а б c Чанг, Кларенс Д. (1983). «Метанолдың көмірсутектері». Катал. Аян - ғылыми. Eng. 25 (1): 1–118. дои:10.1080/01614948308078874.
  39. ^ Олах, Джордж А .; Догвайлер, Ганс; Фелберг, Джефф Д .; Фрохлич, Стефан; Грдина, Мэри Джо; Карпелес, Ричард; Кеуми, Такаси; Инаба, Шин-ичи; Ip, Вай М .; Ламмерцма, Кооп; Салем, Джордж; Табор, Деррик (1984). «Ониум ​​Илиді химиясы. 1. Гетеросубъекцияланған метандарды этилге және алынған көмірсутектерге екіфункционалды қышқылдық-негіздік-катализденген түрлендіру. С1→ C2 айырбастау ». Дж. Хим. Soc. 106 (7): 2143–2149. дои:10.1021 / ja00319a039.
  40. ^ Смит, Ли Ирвин (1930). «Дурене». Органикалық синтез. 10: 32. дои:10.15227 / orgsyn.010.0032.; Ұжымдық көлем, 2, б. 248
  41. ^ Реклебен, Ганс; Шайбер, Йоханнес (1913). «Über eine einfache Darstellung des Hexamethyl-benzols» [Гексаметилбензолдың қарапайым көрінісі]. Бер. Дтш. Хим. Гес. (неміс тілінде). 46 (2): 2363–2365. дои:10.1002 / cber.191304602168.
  42. ^ Ипатиев, В.Н .; Petrow, A. D. (1927). «Über die katalytische Kondensation des Acetons bei hohen Temperaturen und Drucken (II. Mitteilung)» [Ацетонның жоғары температура мен қысымдағы каталитикалық конденсациясы туралы (II. Байланыс)]. Бер. Дтш. Хим. Гес. A / B (неміс тілінде). 60 (3): 753–755. дои:10.1002 / cber.19270600328.
  43. ^ Котанигава, Такеши; Шимокава, Катсуиси (1974). «Фенолдың ZnO – Fe үстіндегі алкилдеуі2O3 Катализатор «. Өгіз. Хим. Soc. Jpn. 47 (6): 1535–1536. дои:10.1246 / bcsj.47.1535.
  44. ^ Котанигава, Такеши (1974). «Фенолдың метилденуі және метанолдың ZnO – Fe-ге ыдырауы2O3 Катализатор «. Өгіз. Хим. Soc. Jpn. 47 (10): 2466–2468. дои:10.1246 / bcsj.47.2466.
  45. ^ Харт, Гарольд; Ланге, Ричард М .; Коллинз, Питер М. (1968). «2,3,4,5,6,6-Гексаметил-2,4-циклогексадиен-1-бір». Органикалық синтез. 48: 87. дои:10.15227 / orgsyn.048.0087.; Ұжымдық көлем, 5, б. 598
  46. ^ Сондерс, Мартин; Хименес-Васкес, Уго А .; Хонг, Энтони (1996). «NMR 3Ол органикалық қатты заттарда еріді ». J. физ. Хим. 100 (39): 15968–15971. дои:10.1021 / jp9617783.
  47. ^ Эрхарт, Х. В .; Комин, Эндрю П. (2000), «Полиметилбензолдар», Кирк-Осмер химиялық технологиясының энциклопедиясы, Нью-Йорк: Джон Вили, дои:10.1002 / 0471238961.1615122505011808.a01, ISBN  9780471238966
  48. ^ а б c г. Фишер, Эрнст Отто; Линднер, Ханс Хассо (1964). «Über Aromatenkomplexe von Metallen. LXXVI. Di-hexamethylbenzol-metall-π-komplekse des ein- und zweiwertigen Kobalts und Rhodiums» [Металдардың хош иісті кешендері туралы. LXXVI. Моно- және екі валентті кобальт пен родийдің ди-гексаметилбензол металы-π-комплекстері]. J. Organomet. Хим. (неміс тілінде). 1 (4): 307–317. дои:10.1016 / S0022-328X (00) 80056-X.
  49. ^ Фишер, Эрнст Отто; Шмидт, Манфред В. (1966). «Über Aromatenkomplexe von Metallen, XCI. Über monomeres und dimeres Bis-hexamethylbenzol-renium». Хим. Бер. 99 (7): 2206–2212. дои:10.1002 / cber.19660990719.
  50. ^ Беннетт, Мартин А.; Хуанг, Т.-Н .; Матесон, Т.В .; Smith, A. K. (1982). 16. (η.)6-Гексаметилбензол) Рутений кешендері. Инорг. Синт. 21. 74-78 бет. дои:10.1002 / 9780470132524.ch16. ISBN  9780470132524.
  51. ^ Шефер, В .; Hellmann, H. (1967). «Гексаметил (Девар Бензол) (Гексаметилбицикло [2.2.0] гекса-2,5-диен)». Angew. Хим. Int. Ред. Энгл. 6 (6): 518–525. дои:10.1002 / anie.196705181.
  52. ^ Пакет, Лео А.; Кроу, Грант Р .; Боллинджер, Дж. Мартин; Олах, Джордж А. (1968). «Фторосульфурт қышқылындағы гексаметил Девар бензолы мен гексаметилприсманның протондануы - пента фторид сурьмасы - күкірт диоксиді». Дж. Хим. Soc. 90 (25): 7147–7149. дои:10.1021 / ja01027a060.
  53. ^ Лаубе, Томас; Лохс, христиан (1994). «Екі рентгендік кристалды құрылымдар (делок-2,3,5) -1,2,3,4,5,6- Гексаметилбицикло [2.1.1] hex-2-en-5-ylium Ions ». Дж. Хим. Soc. 116 (20): 9001–9008. дои:10.1021 / ja00099a018.
  54. ^ Яшик, Юрай; Герлич, Дитер; Ройтова, Яна (2014). «Төмен температуралы тұзақтағы бензол дикациясының зондтау изомерлері». Дж. Хим. Soc. 136 (8): 2960–2962. дои:10.1021 / ja412109h. PMID  24528384.
  55. ^ Пуиу, Тиби (5 қаңтар 2017). «Экзотикалық көміртек молекуласында төрт байланыс шегі бар алты байланыс бар». zmescience.com. ZME Science. Мұрағатталды түпнұсқадан 2017 жылғы 16 қаңтарда. Алынған 14 қаңтар 2017.
  56. ^ а б Хааланд, Арне; Самдал, Свейн; Сейп, Рагнильд (1978). «Мономерлі метил (циклопентадиенил) мырышының молекулалық құрылымы, (CH3) Zn (η-C)5H5), газ фазасының электрон дифракциясы арқылы анықталады ». J. Organomet. Хим. 153 (2): 187–192. дои:10.1016 / S0022-328X (00) 85041-X.
  57. ^ Эльшенбройх, Кристоф (2006). «2 және 12 топтардың металлорганикалық қосылыстары». Органометалл (3-ші басылым). Джон Вили және ұлдары. 59-85 беттер. ISBN  9783527805143.