Орбиталық будандастыру - Orbital hybridisation - Wikipedia

Жылы химия, орбиталық будандастыру (немесе будандастыру) араластыру ұғымы болып табылады атомдық орбитальдар жаңаға гибридті орбитальдар электрондардың түзілуіне жарамды (құрамдас атомдық орбитальдарға қарағанда әр түрлі энергиямен, формамен және т.б.) химиялық байланыстар жылы валенттік байланыс теориясы. Мысалы, төрт жалғыз байланыс түзетін көміртек атомында валенттілік-қабықша s орбиталь үш валенттік-қабықша p орбитальдармен қосылып, төрт эквивалентті sp түзеді.3 а-да орналасқан қоспалар тетраэдрлік төрт түрлі атомдармен байланысатын көміртектің айналасында орналасу. Гибридті орбитальдар түсіндіру кезінде пайдалы молекулалық геометрия және атомдық байланыс қасиеттері және кеңістікте симметриялы орналасқан. Әдетте гибридті орбитальдар салыстырылатын энергиялардың атомдық орбитальдарын араластыру арқылы түзіледі.[1]

Тарихы және қолданылуы

Химик Линус Полинг қарапайымның құрылымын түсіндіру үшін будандастыру теориясын алғаш 1931 ж молекулалар сияқты метан (CH4) қолдану атомдық орбитальдар.[2] Полинг көміртек атомы бір s және үш p орбитальдарды қолдану арқылы төрт байланыс түзетінін, сондықтан «көміртегі атомы үш байланыс түзеді (р орбитальды қолдану арқылы) және төртінші әлсіз байланыс s кейбір еркін бағытта орбиталық. Шындығында метанның эквиваленттік күштің төрт C-H байланысы бар. Кез-келген екі байланыстың бұрышы -ге тең тетраэдрлік байланыс бұрышы 109 ° 28 ' [3] (шамамен 109,5 °). Полинг төрт сутек атомының қатысуымен s және p орбиталдары төрт эквивалентті комбинациялар түзеді деп ойлады. гибридті орбитальдар. Әрбір буданды sp3 оның құрамын көрсету үшін және C-H байланысының төртеуі бойынша бағытталған.[4] Бұл тұжырымдама осындай қарапайым химиялық жүйелер үшін жасалды, бірақ кейінірек бұл тәсіл кеңірек қолданылды және бүгінгі күні ол тиімді болып саналады эвристикалық құрылымдарын рационализациялау үшін органикалық қосылыстар. Бұл қарапайым орбиталық суретті эквивалентті береді Льюис құрылымдары.

Гибридизация теориясы -ның ажырамас бөлігі органикалық химия, ең сенімді мысалдардың бірі Болдуин ережелері. Кейде реакция механизмдерін сызу үшін екі электронды бөлісетін екі атоммен классикалық байланыс суреті қажет болады.[5] Гибридтеу теориясы алкендердегі байланысты түсіндіреді[6] және метан.[7] Негізінен орбиталық будандастырумен шешілетін p таңбасының немесе s таңбасының мөлшері қышқылдық немесе негіздік сияқты молекулалық қасиеттерді сенімді болжау үшін қолданыла алады.[8]

Шолу

Орбитальдар - молекулалар ішіндегі электрондардың жүріс-тұрысының модельдік көрінісі. Қарапайым будандастыру жағдайында бұл жуықтау негізделген атомдық орбитальдар, сутегі атомы үшін алынғандарға ұқсас, ол үшін жалғыз бейтарап атом Шредингер теңдеуі дәл шешуге болады. Көміртек, азот және оттегі сияқты ауыр атомдарда сутегі қозған күй орбиталарына ұқсас 2s және 2p орбитальдары қолданылады.

Гибридті орбитальдар бір-біріне әртүрлі пропорцияларда қабаттасқан атомдық орбитальдардың қоспалары деп қабылданады. Мысалы, in метан, әрқайсысын құрайтын С гибридті орбиталы көміртегі –сутегі байланыс 25% s және 75% p таңбадан тұрады және осылайша sp ретінде сипатталады3 (оқыңыз s-p-үш) будандастырылған. Кванттық механика бұл гибридті sp ретінде сипаттайды3 толқындық функция N (s +) түріндегі √3pσ), мұндағы N - а тұрақтандыру тұрақты (мұнда 1/2) және pσ - а түзу үшін C-H осі бойымен бағытталған p орбиталы сигма байланысы. Коэффициенттердің қатынасы (жалпы λ деп белгіленеді) √3 осы мысалда. Бастап электрондардың тығыздығы орбитальмен байланысты толқындық функция квадратына пропорционалды, p-таңбаның s-символға қатынасы λ2 = 3. р таңбасы немесе p компонентінің салмағы N құрайды2λ2 = 3/4.

Будандастырудың түрлері

sp3

Төрт сп3 орбитальдар.
Сондай-ақ оқыңыз: тетраэдрлік молекулалық геометрия

Гибридизация атомдар байланысын атом тұрғысынан сипаттайды. Тетраэдрлі түрде үйлестірілген көміртегі үшін (мысалы, метан CH4), көміртектің 4 сутек атомымен байланысуы үшін дұрыс симметриялы 4 орбиталь болуы керек.

Көміртегі негізгі күй конфигурация - 1 сек2 2с2 2б2 немесе оңай оқыңыз:

C↑↓↑↓↑↑ 
1с2с2б2б2б

Көміртек атомы екі жеке орналасқан p типті орбитальды екі түзе алады ковалентті байланыстар синглетті беретін екі сутек атомымен метилен CH2, ең қарапайым карбин. Көміртек атомы сонымен қатар төрт сутек атомымен электронды қоздыру (немесе жылжыту) арқылы қосарланған 2s орбитальдан бос 2p орбитальға қосыла алады және төрт жеке орналасқан орбиталь шығарады.

C *↑↓↑↑↑↑
1с2с2б2б2б

Қосымша екі байланыстың пайда болуымен бөлінетін энергия, қажет болған қоздыру энергиясын өтейді, төрт энергетикалық C-H байланысының пайда болуына ықпал етеді.

Кванттық механикалық түрде, егер төрт байланыс эквивалентті болса, ең аз энергия алынады, бұл олардың көміртегі эквивалентті орбитальдардан түзілуін талап етеді. Төрт эквивалентті орбитальдар жиынтығын алуға болады, олар валенттілік-қабықтың сызықтық комбинациясы болып табылады (ядро орбиталдары байланыстыруға қатыспайды) s және p толқындық функциялары,[9] төрт сп3 будандар.

C *↑↓↑↑↑↑
1сsp3sp3sp3sp3

CH-да4, төрт сп3 гибридті орбитальдар қабаттасады сутегі 1с орбитальдар, төртеуін береді σ (сигма) байланыстары (яғни төрт жалғыз ковалентті байланыс) ұзындығы мен күші бірдей.

Сутегі орбитальдары қабаттасқан гибридті орбитальдардың схемалық презентациясы деп аударылады Метанның тетраэдрлік пішіні

sp2

Үш сп2 орбитальдар.
Этен құрылымы
Сондай-ақ оқыңыз: тригоналды жазықтық молекулалық геометрия

Басқа көміртек қосылыстары мен басқа молекулаларды да осылай түсіндіруге болады. Мысалға, этен (C2H4) көміртектерінің арасында қос байланыс бар.

Бұл молекула үшін көміртегі сп2 будандар, өйткені біреуі π (pi) байланысы үшін қажет қос байланыс көміртектер арасында және бір көміртек атомына тек үш σ байланыс түзіледі. Сп2 будандастыру 2s орбиталь үш қол жетімді екі орбитальдың тек екеуімен араласады, әдетте 2p деп белгіленедіх және 2бж. Үшінші орбиталық (2б.)з) будандастырылмаған күйінде қалады.

C *↑↓↑↑↑↑
1сsp2sp2sp22б

барлығы үш сп құрайды2 қалған бір орбиталы бар орбитальдар. Этиленде (этен ) екі көміртек атомы бір сп-ны қабаттастырып σ байланыс түзеді2 әр көміртек атомынан орбиталық. Көміртек атомдарының арасындағы молекулалық жазықтыққа перпендикуляр π байланыс 2p – 2p қабаттасуымен түзіледі. Әрбір көміртек атомы s-sp бойынша екі гидрогенмен ковалентті C-H байланысын түзеді2 барлығы 120 ° байланыс бұрыштарымен қабаттасады. Тәжірибелік мәліметтерге сәйкес сутегі мен көміртек байланысының күші мен ұзындығы бірдей.

sp

Екі орбиталь
Сондай-ақ оқыңыз: сызықтық молекулалық геометрия

Сияқты қосылыстардағы химиялық байланыс алкиндер бірге үштік байланыстар сп будандастырумен түсіндіріледі. Бұл модельде 2s орбиталы үш р орбитальдың біреуімен ғана араласады,

C *↑↓↑↑↑↑
1сspsp2б2б

нәтижесінде екі sp орбиталь және қалған екі p орбиталь шығады. Химиялық байланыс ацетилен (этина) (C2H2) екі көміртек атомдары арасындағы – байланыс түзетін және екі қосымша сп-сп қабаттасуынан тұрады . облигациялар p – p қабаттасуынан пайда болған. Әрбір көміртек сутегімен 180 s – sp қабаттасып 180 ° бұрышта байланысады.

Будандастыру және молекула пішіні

Гибридті орбитальдардың әр түрлі типтері

Будандастыру түсіндіруге көмектеседі молекула пішіні, байланыстар арасындағы бұрыштар гибридті орбитальдар арасындағы бұрыштарға шамамен тең болғандықтан. Бұл айырмашылығы валенттілік қабығының электронды-жұптық итеру (VSEPR) теориясы, оны валенттілік-байланыс немесе орбиталық теорияларға емес, эмпирикалық ережелерге негізделген молекулалық геометрияны болжау үшін қолдануға болады.[10]

spх будандастыру

Валенттілік орбитальдары ретінде топтың негізгі элементтері сәйкес келетін бір s және үш р орбитальдар сегіздік ереже, spх будандастыру осы молекулалардың пішінін модельдеу үшін қолданылады.

Үйлестіру нөміріПішінГибридизацияМысалдар
2Сызықтықsp будандастыру (180 °)CO2
3Тригоналды жазықтықsp2 будандастыру (120 °)BCl3
4Тетраэдрsp3 будандастыру (109,5 °)CCl4
Интерорбитальды бұрыштар[11]

spхг.ж будандастыру

Валенттілік орбитальдары ретінде өтпелі металдар сәйкесінше бес d, бір s және үш p орбитальдар 18 электронды ереже, spхг.ж будандастыру осы молекулалардың пішінін модельдеу үшін қолданылады. Бұл молекулалар әр түрлі d-орбитальдар әсерінен бірдей будандастыруға сәйкес келетін бірнеше пішінге ие болады. Квадрат жазықтық кешенде бір р-орбиталы жоқ, демек, 16 валенттік электрондар бар.[12]

Үйлестіру нөміріПішінГибридизацияМысалдар
4Шаршы жазықsp2г будандастыруPtCl42−
5Тригональды бипирамидалыsp3г будандастыруFe (CO)5
Квадрат пирамидалыMnCl52−
6Сегіз қырлыsp3г.2 будандастыруMo (CO)6
7Бес бұрышты бипирамидалыsp3г.3 будандастыруZrF73−
Қапталған сегіз қырлыҚаржы министрлігі7−
Тригональды призматикалықTaF72−
8Квадрат антипризмалықsp3г.4 будандастыруReF8−
Он екі сағаттықMo (CN)84−
Екі жақты тригональды призматикалықZrF84−
9Үш тригональды призматикалықsp3г.5 будандастыруReH92−
Қапталған квадрат антипризматикалық

SDх будандастыру

Әрине өтпелі металл төменгі деңгейлі кешендер d электрондар саны, p-орбитальдары бос емес және sdх будандастыру осы молекулалардың пішінін модельдеу үшін қолданылады.[11][13][12]

Үйлестіру нөміріПішінГибридизацияМысалдар
3Тригоналды пирамидаSD2 будандастыру (90 °)CrO3
4ТетраэдрSD3 будандастыру (70,5 °, 109,5 °)TiCl4
5Квадрат пирамидалыSD4 будандастыру (65,9 °, 114,1 °)Та (CH3)5
6C3v Тригональды призматикалықSD5 будандастыру (63,4 °, 116,6 °)W (CH3)6
Интерорбитальды бұрыштар[11]

Гипервалентті молекулалардың будандастырылуы

Негізгі мақала: Гипервалентті молекула

Октеттің кеңеюі

Кейбір жалпы химия оқулықтарында будандастыру Паулинг алғаш рет ұсынған d-орбитальдары бар «кеңейтілген октет» схемасын қолдану арқылы негізгі 5-ші және одан жоғары топтық координация үшін ұсынылған. Алайда, мұндай схема қазіргі кезде есептеу химиясына байланысты дұрыс емес болып саналады.

Үйлестіру нөміріПішінГибридизацияМысалдар
5Тригональды бипирамидалыsp3г будандастыруPF5
6Сегіз қырлыsp3г.2 будандастыруSF6
7Бес бұрышты бипирамидалыsp3г.3 будандастыруЕгер7

1990 жылы Эрик Альфред Магнуссон Жаңа Оңтүстік Уэльс университеті d-орбиталық будандастырудың екінші қатардағы гипервалентті қосылыстардағы байланыстағы рөлін жоққа шығаратын ғылыми мақаланы жариялады (кезең 3 ) даулар мен шатасулар нүктесін аяқтайтын элементтер. Шатасудың бір бөлігі d-функциясының осы қосылыстарды сипаттау үшін пайдаланылатын базалық жиынтықта маңызды екендігімен байланысты (немесе басқа себепсіз жоғары энергиялар мен бұрмаланған геометриялардың нәтижесі). D-функциясының молекулалық толқындық функцияға қосқан үлесі үлкен. Бұл фактілерді d-орбитальдар байланыстыруға қатысуы керек деп қате түсіндірілді.[14][15]

Резонанс

Жарықта есептеу химиясы, емдеудің жақсы әдісі жалған болады сигма байланысы резонанс будандастырудан басқа, бұл әр резонанстық құрылымның өзіндік будандастыру схемасына ие болатындығын білдіреді. Барлық резонанстық құрылымдар бағынуға тиіс сегіздік ереже.[16]

Үйлестіру нөміріРезонанстық құрылымдар
5Тригональды бипирамидалы
Penta phos.svg
6Сегіз қырлы
Hexa sulf.svg
7Бес бұрышты бипирамидалы
Hepta iodi.svg

Изовалентті будандастыру

Негізгі мақала: Изовалентті будандастыру

Идеалды гибридті орбитальдар пайдалы бола алатынымен, шын мәнінде көптеген байланыстарға аралық сипаттағы орбитальдар қажет. Бұл әр типтегі атомдық орбитальдардың икемді салмақтарын (s, p, d) қосатын кеңейтуді қажет етеді және молекулалық геометрия идеалды байланыс бұрыштарынан ауытқу кезінде байланыс түзілуін сандық түрде бейнелеуге мүмкіндік береді. P-таңбасының мөлшері бүтін мәнмен шектелмейді; яғни, сп2.5 оңай сипатталады.

Байланыс орбитальдарының будандастырылуы бойынша анықталады Бент ережесі: «Атомдық сипат электропозитивті орынбасарларға бағытталған орбитальдардағы концентраттар».

Жалғыз жұптары бар молекулалар

Жалғыз жұбы бар молекулалар үшін байланыстырушы орбитальдар изовалентті spх будандар. Мысалы, судағы оттегінің екі байланыс түзуші гибридті орбитальдарын sp ретінде сипаттауға болады4.0 104,5 ° интерорбитальды бұрышын беру.[17] Бұл дегеніміз, оларда 20% s және 80% p белгілері бар және бар емес гибридті орбиталь оттектің бір с және төрт р орбитальынан пайда болады дегенді білдіреді, өйткені оттегінің 2р субшелінде тек үш р орбиталь болады. Жалғыз жұптары бар молекулалардың формалары:

Мұндай жағдайларда жалғыз жұптарды бейнелеудің екі математикалық баламасы бар. Оларды молекулалық орбиталық теорияға ұқсас сигма және пи симметрия орбитальдары немесе VSEPR теориясына ұқсас эквиваленттік орбитальдар ұсынуы мүмкін.

Гипервалентті молекулалар

Жалғыз жұбы бар гипервалентті молекулалар үшін байланыс схемасын гипервалентті компонентке және изовалентті sp-тен тұратын компонентке бөлуге боладых байланыс будандары. Гипервалентті компонент р орбитальдарын қолданатын резонанстық байланыстардан тұрады. Төмендегі кестеде әр фигураның екі компонентпен және олардың сипаттамаларымен байланысы көрсетілген.

Изовалентті байланыстың будандары саны (қызылмен белгіленген)
ЕкіБір–
Гипервалентті компонент[16]Сызықтық ось
(бір р орбиталь)		КөруT тәріздіСызықтық
Tetra sulf.svgTri chlo.svgDi xeno.svg
Квадрат жазықтық экваторы
(екі р орбиталь)		Квадрат пирамидалыШаршы жазық
Penta chlo.svgTetra xeno.svg
Бес бұрышты жазық экватор
(екі р орбиталь)		Бес бұрышты пирамидаБес бұрышты жазықтық
Hexa xeno.svgPenta xeno.svg

Гибридизация ақаулары

S және p орбитальдарын будандастыру тиімді спх будандар олардың салыстырмалы радиалды деңгейге ие болуын талап етеді. 2р орбитальдар орта есеппен 2-ден 10% -дан аз болса, ішінара 2p орбитальдарда радиалды түйіннің болмауына байланысты, бір радиалды түйінге ие 3p орбитальдар 3s орбитальдардан 20-33% асады.[18] S және p орбитальдарының айырмашылықтары топ бойынша одан әрі жоғарылайды. Химиялық байланыстағы атомдардың будандастырылуын локализацияланған молекулалық орбитальдарды қарастыру арқылы талдауға болады, мысалы, а-да табиғи локализацияланған молекулалық орбитальдарды қолдану табиғи байланыс орбиталық (NBO) схемасы. Жылы метан, Ч.4, есептелген p / s коэффициенті «идеал» sp-ке сәйкес 3-ке тең3 будандастыру, ал үшін силан, SiH4, p / s коэффициенті 2-ге жақын, қалған 2p элементтерінде де осындай тенденция байқалады. Фторды сутегімен алмастыру р / с қатынасын одан әрі төмендетеді.[19] 2р элементтері ортогоналды гибридті орбитальдармен идеалды будандастыруға жақын жерде көрінеді. П блоктың ауыр элементтері үшін осы ортогоналдылықты дәлелдеу мүмкін емес. Бұл идеалды будандастырудан ауытқулар будандастырудың ақаулары деп аталды Кутцельнигг.[20]

Фотоэлектронды спектрлер

Орбиталық будандастыруға қатысты бір қате түсінік - бұл дұрыс болжам жасамайды ультрафиолет фотоэлектронды спектрлер көптеген молекулалардың Егер бұл дұрыс болса Коопманс теоремасы локализацияланған будандарға қолданылады, кванттық механика (бұл жағдайда иондалған) толқындық функция молекуланың симметриясына бағынуын талап етеді резонанс валенттік байланыс теориясында. Мысалы, метанда иондалған күйлер (CH4+) шығарылған электронды төрт sp-тің әрқайсысына жатқызатын төрт резонанстық құрылымнан тұрғызылуы мүмкін3 орбитальдар. Құрылымдардың санын сақтай отырып, осы төрт құрылымның сызықтық тіркесімі үш еселенген Т-ға әкеледі2 мемлекет және А.1 мемлекет.[21][22] Әрбір иондалған күй мен негізгі күй арасындағы энергияның айырмашылығы болар еді иондану энергиясы, бұл экспериментпен келісілген екі мәнді береді.

Канондық молекулалық орбитальдармен локализацияланған

Негізгі мақалалар: Локализацияланған молекулалық орбитальдар және Табиғи байланыс орбиталық

Гибридті атомдық орбитальдардан түзілген байланыстырушы орбитальдарды локализацияланған молекулалық орбитальдар деп санауға болады, оларды молекулалық орбиталь теориясының тиісті математикалық түрлендіруі арқылы түзуге болады. Негізгі күйдегі молекулалар үшін орбитальдардың бұл түрленуі көптеген электронды толқындардың функциясын өзгеріссіз қалдырады. Демек, негізгі күйдің гибридтік орбиталық сипаттамасы балама негізгі күйдің жалпы энергиясы мен электрондардың тығыздығы, сондай-ақ минималды жиынтық энергия мәніне сәйкес келетін молекулалық геометрия үшін делокализацияланған орбиталық сипаттамаға.

Екі жергілікті өкілдік

Негізгі мақала: Сигма-пи және эквивалентті-орбиталық модельдер

Бірнеше байланысы бар немесе бірнеше жалғыз жұптары бар молекулалардың сигма және пи симметриялары немесе эквиваленттік орбитальдар бойынша көрсетілген орбитальдары болуы мүмкін. Валенттілік байланысының әр түрлі әдістері математикалық эквивалентті көп электронды екі көріністің бірін қолданады толқындық функциялар және а унитарлық трансформация Орналасқан молекулалық орбитальдар жиынтығы.

Бірнеше байланыстар үшін сигма-пи бейнесі эквивалентті орбитальмен салыстырғанда басым болып табылады (иілген байланыс ) өкілдік. Керісінше, бірнеше жалғыз жұптар үшін оқулықтардың көпшілігі орбиталық эквивалентті эквивалентті қолданады. Сонымен, sigma-pi ұсынуы Винхольд пен Ландис сияқты контексте қолданылады табиғи байланыс орбиталдары, классикалық (валенттік байланыс / Льюис құрылымы) байланыстырушы жұптар мен жалғыз жұптардың модернизацияланған аналогтарын қамтитын локализацияланған орбиталық теория.[23] Мысалы, фторлы сутегі молекуласы үшін екі F жалғыз жұбы негізінен гибридтенбеген р орбитальдар, ал екіншісі - спх гибридті орбиталық. Ұқсас пікір суға қатысты (бір O жалғыз жұбы таза p орбитальда, екіншісі spх гибридті орбиталық).

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Хаусрофт, Кэтрин Э .; Шарп, Алан Г. (2005). Бейорганикалық химия (2-ші басылым). Pearson Prentice-Hal. б. 100. ISBN  0130-39913-2.
  2. ^ Полинг, Л. (1931), «Химиялық байланыстың табиғаты. Кванттық механикадан және молекулалардың құрылымына парамагниттік сезімталдық теориясынан алынған нәтижелерді қолдану», Американдық химия қоғамының журналы, 53 (4): 1367–1400, дои:10.1021 / ja01355a027
  3. ^ Бриттин, W. E. (1945). «Тетраэдралды көміртек атомының валенттілік бұрышы». Дж.Хем. Білім беру. 22 (3): 145. Бибкод:1945JChEd..22..145B. дои:10.1021 / ed022p145.
  4. ^ Л.Полинг Химиялық облигацияның табиғаты (3-ші басылым, Оксфорд университетінің баспасы 1960 ж.) Б.111–120.
  5. ^ Клэйден, Джонатан; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт; Уайымдайды, Петр (2001). Органикалық химия (1-ші басылым). Оксфорд университетінің баспасы. б. 105. ISBN  978-0-19-850346-0.
  6. ^ Органикалық химия, Үшінші басылым Мэри Энн Фокс Джеймс К. Уайтселл 2003 ISBN  978-0-7637-3586-9
  7. ^ Органикалық химия 3-ші басылым. 2001 Паула Юрканис Брюис ISBN  978-0-130-17858-9
  8. ^ «Қышқылдар мен негіздер». Orgo Made Simple. Алынған 23 маусым 2015.
  9. ^ McMurray, J. (1995). Химия туралы түсіндірме нұсқаушылар басылымы (4-ші басылым). Prentice Hall. б. 272. ISBN  978-0-131-40221-8
  10. ^ Джиллеспи, Р.Ж. (2004), «VSEPR моделімен молекулалық геометрияны оқыту», Химиялық білім беру журналы, 81 (3): 298–304, Бибкод:2004JChEd..81..298G, дои:10.1021 / ed081p298
  11. ^ а б в Вайнхольд, Фрэнк; Ландис, Кларк Р. (2005). Валенттілік және байланыс: Орбитальды донор-акцептордың табиғи байланысы. Кембридж: Кембридж университетінің баспасы. 367, 374-376, 381-383 беттер. ISBN  978-0-521-83128-4.
  12. ^ а б Бэйсе, Крейг; Холл, Майкл (1999). «Қарапайым өтпелі металдың полигидридті кешендерінің геометрияларын симметрия анализі арқылы болжау». Дж. Хим. Soc. 121 (6): 1348–1358. дои:10.1021 / ja981965 +.
  13. ^ Каупп, Мартин (2001). «"VSEPR емес «d (0) жүйелеріндегі құрылымдар және байланыстар». Angew Chem Int Ed Engl. 40 (1): 3534–3565. дои:10.1002 / 1521-3773 (20011001) 40:19 <3534 :: AID-ANIE3534> 3.0.CO; 2- #. PMID  11592184.
  14. ^ Магнуссон, Э. (1990). «Екінші қатардағы элементтердің гиперкординат молекулалары: d функциялары немесе d орбитальдары?». Дж. Хим. Soc. 112 (22): 7940–7951. дои:10.1021 / ja00178a014.
  15. ^ Дэвид Л.Купер; Терри П. Каннингем; Джозеф Геррат; Петр Б. Карадаков; Марио Раймонди (1994). «Екінші қатардағы атомдарды гиперкординатамен химиялық байланыстыру: d Орбиталық қатысу және демократия». Американдық химия қоғамының журналы. 116 (10): 4414–4426. дои:10.1021 / ja00089a033.
  16. ^ а б Ричард Д. Харкорт; Томас М. Клапотке (2003). «Құрамында фтор бар электрондарға бай молекулалардың электронды құрылымдарының валенттіліктің жоғарылауы (сапалы валенттік байланыс)». Фторлы химия журналы. 123 (1): 5–20. дои:10.1016 / S0022-1139 (03) 00012-5.
  17. ^ Френкинг, Герно; Шейк, Сасон, редакция. (2014). «3 тарау: Химиялық байланыстың NBO көрінісі». Химиялық байланыс: химиялық байланыстың негізгі аспектілері. Джон Вили және ұлдары. ISBN  978-3-527-66471-9.
  18. ^ Каупп, Мартин (2007). «Химиялық байланыс үшін атомдық орбитальдардың радиалды түйіндерінің рөлі және периодтық жүйе». Есептік химия журналы. 28 (1): 320–325. дои:10.1002 / jcc.20522. ISSN  0192-8651. PMID  17143872. S2CID  12677737.
  19. ^ Каупп, Мартин (2014) [1-ші. Паб. 2014]. «1 тарау: негізгі топ элементтерінің химиялық байланысы». Френкингте, Гернод және Шейк, Сасон (ред.). Химиялық байланыс: периодтық жүйе бойынша химиялық байланыс. Вили-ВЧ. ISBN  978-1-234-56789-7.
  20. ^ Кутцельнигг, В. (тамыз 1988). «Ортогональды және ортогоналды емес будандар». Молекулалық құрылым журналы: THEOCHEM. 169: 403–419. дои:10.1016/0166-1280(88)80273-2.
  21. ^ Андрей М.Токмачев; Андрей Л.Чугрифф; Мисуркин Игорь А. (2001). «Жартылай эмпирикалық антисимметрленген өнім ішіндегі иондану потенциалы қатаң локализацияланған геминалдарға жақын тәсіл». Халықаралық кванттық химия журналы. 85 (3): 109–117. дои:10.1002 / кв.1060.
  22. ^ Сейсон Шейк; Phillipe C. Hiberty (2008). Валенттік облигациялар теориясына арналған химиктерге арналған нұсқаулық. Нью-Джерси: Вили-Интерсианс. 104–106 бет. ISBN  978-0-470-03735-5.
  23. ^ Вайнхольд, Фрэнк; Ландис, Кларк Р. (2012). Табиғи облигациялармен химияны ашу. Хобокен, Н.Ж .: Вили. 67-68 бет. ISBN  978-1-118-11996-9.

Сыртқы сілтемелер