ZACA реакциясы - ZACA reaction

ZACA реакциясы
Реакция түріөтпелі металдың металорганикалық функционализациясы катализденеді
Реакция
алкен
+
органикалық алюминий қосылысы
+
хиралцирконий катализаторы
+
оттегі (міндетті емес)
↓
алкал алкоголь
+
алюминий оксиді
Шарттар
Еріткіштерәдетте DCM

The цирконий-катализденген асимметриялы көмір-алюминация реакциясы (немесе ZACA реакциясы) Нобель сыйлығының лауреаты жасаған Эй-ичи Негиши.[1] Бұл хирал бис-инденилцирконий катализаторларының әсерінен органоалюминий қосылыстарын қолдану арқылы алкендердің хиральды функционалдануын жеңілдетеді (мысалы, подшипник хиралы) терпен қалдықтар,[2] (+) - немесе (-) - bis [(1-неоментил) инденил] цирконий дихлоридіндегі сияқты[3]). Алкен бірінші қадамда реактивтің Al-C байланысына еніп, жаңа хираль түзеді органоалюминий алюминий атомы аз кедергі жағдайын алатын қосылыс. Бұл аралық әдетте оттегімен тотықтырылып, тиісті хираль спиртін түзеді (қар. гидроборация - тотығу реакциясы ). Сондай-ақ, реакцияны диендерге де қолдануға болады, мұнда ең аз стерикалық кедергі жасайтын қос байланыс таңдамалы түрде шабуылдайды.[4]

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Эй-ичи Негиши, ARKIVOC, 2011 (viii) 34-53, http://www.arkat-usa.org/get-file/37396/ және ондағы сілтемелер.
  2. ^ Денис Ю. Кондаков; Эй-ичи Негиши (1995). «Цирконий-катализденген энантиоселективті метилалюминациялау, бір алмастырылған алкендер». Дж. Хим. Soc. 117 (43): 10771–10772. дои:10.1021 / ja00148a031.
  3. ^ Бо Лян (2007). Алкендердің цирконий-катализденген асимметриялық көмірсутегі (ZACA реакциясы): оның дамуы және дезоксиполипропионаттар мен басқа хиральды қосылыстардың синтезіне қолданылуы (Google Books үзіндісі) (Кандидаттық диссертация). Перду университеті. б. 29. ISBN  978-0-549-50694-2.
  4. ^ Зе Тан; Бо Лян; Шоукуан Хуо; Джи-Чен Ши; Эй-ичи Негиши (2006). «1,4-диендердің цирконий-катализденген асимметриялық карбоалюминациясы (ZACA реакциясы)». Тетраэдр: асимметрия. 17 (4): 512–515. дои:10.1016 / j.tetasy.2006.01.017.