Суперфан - Superphane

Суперфан
Стерео, Кекуле, суперфанның қаңқа формуласы
Суперфанның қаңқа таяқшасының моделі
Суперфанның ғарышқа толтыру моделі
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
ChemSpider
Қасиеттері
C24H24
Молярлық масса312.456 г · моль−1
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Infobox сілтемелері

[2.2.2.2.2.2] (1,2,3,4,5,6) Циклофан немесе суперфан 6 есе көпір циклофан бензол димеріндегі барлық арен позицияларымен этилен аралықтары қабылданады. Қосылыс тестілеудің үлгісі ретінде белгілі ғылыми қызығушылық тудырды хош иісті және алғаш рет 1979 жылы Boekelheide синтездеді.[1][2] Суперфан - құрылымдық ауытқулары бар туындылардың үлкен тобы үшін негізгі қосылыс. 2-ден 5-ке дейінгі көпірлері бар аналогтар да белгілі қосылыстар болып табылады. Бензол сақиналары басқа хош иісті қондырғылармен алмастырылды, мысалы, олардың негізінде ферроцен немесе тұрақтандырылған циклобутадиен. Көптеген туындылар көпір бірліктерінің түріне және ұзындығына байланысты белгілі.

Синтез

Boekelheide көмегімен суперфанның алғашқы синтезі көпір бірліктерін құруға қатысты. Әр кезеңде, екіден o-хлорметил толуол құрылымдары болып табылады пиролизденген қалыптастыру o-ксилолалар, тікелей немесе арқылы бензоциклобутен аралық өнімдер. Әрі қарай пиролиз кезінде олардың әрқайсысы өтеді электроциклдік сақинаның ашылуы қалыптастыру o-ксилолалар. Бұл құрылымдар оқшауланбаған - олар бірден реакция жасайды [4 + 4] циклдік шығарылым хош иісті сақиналар арасында іргелес екі көпір түзетін реакциялар.

Процесс 2,4,5-триметилбензилхлоридтен басталды 1, ол 700 ° C температурада пиролизденіп, бензоциклобутен береді 2 және одан әрі пиролизденген циклооктан күңгірт 3. Rieche формилациясы қол жетімді 4 (басқа региоизомерлерден бөлінгеннен кейін), альдегидтің тотықсыздануы қолдану натрий борогидриді диол берді 5, содан соң хлорлау қолдану тионилхлорид ) хлорид берді 6. Тағы бір пиролиз тетрабридтелген циклофанды берді 7, басқа формиляция реакциясы диалдегид берді 8, тағы бір редукция / хлорлау тізбегі дихлорид берді 9, және соңғы пиролиз суперфан берді 10 сияқты қатты ақ кристалдар Еру нүктесі 325–327 ° C.

Boekelheide суперфан синтезі

Басқа синтетикалық жолдарды Hopf жариялады (1983)[3] Boekelheide (1984).[4]

Құрылымы және қасиеттері

Рентгендік анализ D көрсетеді молекулалық симметрия хош иісті жазықтықтармен 262 бөлінген кешкі. Сп2-сп3 көміртегі көміртегі байланыстары бензол сақиналарына қатысты 20 ° жоспардан тыс. The штамм энергиясы 20 ккал / мольмен бағаланады. Протон NMR тек бір шыңды көрсетеді 2,98 промилл. және көміртегі NMR екеуі 32 промилледе және 144 ррм.[5]

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Ширч, Паулу Ф. Т .; Бикелхайда, Вергилий (1979). «[2.2.2.2.2] (1,2,3,4,5) Циклофан». Американдық химия қоғамының журналы. 101 (11): 3125–3126. дои:10.1021 / ja00505a052.
  2. ^ Секине, Ю .; Браун, М .; Boekelheide, V. (1979). «[2.2.2.2.2.2] (1,2,3,4,5,6) Циклофан: суперфан». Американдық химия қоғамының журналы. 101 (11): 3126–3127. дои:10.1021 / ja00505a053.
  3. ^ Эль-Тамани, Сайед; Хопф, Хеннинг (1983). «Eine zweite Synthese von [26] (1,2,3,4,5,6) Циклофан (Суперфан) ». Химище Берихте. 116 (4): 1682–1685. дои:10.1002 / сбер.19831160444.
  4. ^ Рорбах, Уильям Д .; Шейли, Роберт; Boekelheide, V. (1984). «Метилдендірілген көпжоспарлы [2n] циклофандар. Барлық балама синтез [26] (1,2,3,4,5,6) циклофан (суперфан) ». Тетраэдр. 40 (23): 4823–4828. дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 91315-8.
  5. ^ Секине, Ясуо; Boekelheide, V. (1981). «[26] (1,2,3,4,5,6) циклофанның (суперфанның) синтезі мен қасиеттерін зерттеу». Американдық химия қоғамының журналы. 103 (7): 1777–1785. дои:10.1021 / ja00397a032.