Сульфинил галогенид - Sulfinyl halide

Метансульфинилхлорид

Сульфинил галогенид топтар а болған кезде пайда болады сульфинил функционалдық тобы а-ға жеке байланысты галоген атом. Олардың жалпы формуласы R-S (O) -X, мұндағы Х галоген және тотығу деңгейінде аралық болып табылады сульфенил галогенидтері, R-S-X және сульфонил галогенидтері, R-SO2-Х. Сульфиниламидтер, сульфинаттар, сульфоксидтер және тиосульфинаттар сияқты басқа суфинил туындыларын дайындауға пайдалы аралық болып табылатын сульфинилхлоридтер, термобилиль, ылғалға сезімтал қосылыстар.[1] Күкірт атомынан айырмашылығы сульфонил галогенидтері және сульфенил галогенидтері, сульфинил галогенидтеріндегі күкірт атомы болып табылады хирал,[2] метансульфинилхлорид үшін көрсетілгендей.

Сульфинилхлоридтер

Сульфин қышқылы хлоридтері немесе сульфинилхлоридтер жалпы формуласы R-S (O) -Cl болатын сульфинил галогенидтері болып табылады. Метансульфинилхлорид, CH3S (O) Cl, хлорлау арқылы дайындалады диметилдисульфид жылы сірке ангидриді −10-ден 0 ° C дейін.[3]

Сульфинилхлоридтердің түзілуіне жалпы тәсіл сәйкес реакциямен жүреді тиол бірге сульфурилхлорид, СО
2
Cl
2
; жағдайларда сульфенилхлорид, RSCl, орнына нәтижелер, а трифтороператикалық қышқыл тотығу 2,2,2-трифтор-1,1-дифенил жағдайындағыдай қажетті өнімді бередіэтантиол:[4]

F3CCPh2SH-ді F3CCPh2SCl-ге және F3CCPh2S (O) Cl.png-ге түрлендіру

Бұл қосылыстар су, спирттер, аминдер, тиолдар сияқты нуклеофилдермен тез әрекеттеседі Григнард реактивтер. Егер нуклеофил су болса, өнім а сульфин қышқылы, егер бұл алкоголь болса, өнім сульфиндік эфир болып табылады, егер ол бірінші немесе екінші реттік амин болса, онда өнім сульфинамид, егер бұл тиол болса, өнім а тиосульфинат, егер бұл Григнард реактиві болса, өнім а сульфоксид. Алканесульфинилхлоридтер реактивтілігі мен тұрақсыздығына байланысты оларды синтезден кейін бірден тазартусыз қолданады. Сақтау ұсынылмайды, өйткені хлорсутегі бөлінуіне байланысты ыдыс ішінде қысым пайда болады.

Α-гидрогендері бар алкансульфинилхлоридтерді үшінші амин негіздерімен өңдеу тиокарбонил береді S-бөлінетін қосылыстар ретінде оксидтер (сульфиндер). Осылайша, емдеу n- пропансульфинилхлорид триэтиламин береді син-пропанетиалды-S-оксид, лакриматикалық агент туралы пияз.[5] Метансульфинилхлоридті немесе этан-1,2-бис-сульфинилхлоридті емдеу, ClS (O) CH2CH2S (O) Cl (1,2-этандитиолды, HSCH тотығу хлорлау арқылы дайындалған2CH2SH), хиралдың қатысуымен үшінші реттік аминмен глюкоза - алынған екінші реттік алкоголь диацетон-Д.-глюкоза оптикалық таза сульфинат эфирлерін процесі арқылы береді Динамикалық кинетикалық рұқсат.[6][7] Сульфинилхлоридтер өтеді Фридель - қолөнер арендермен реакциялар сульфоксидтер.

Сульфинил фторидтері, бромидтер және йодидтер

CF бөлме температурасындағы гидролиз3SF3 сульфинил фторидін береді3S (O) F бірнеше сағат ішінде сандық кірістілікте. КФ емдеу3Бром сутегі бар -78 ° C температурада S (O) F сульфинил бромиді CF береді3S (O) Br, ол бөлме температурасында тұрақсыз және пропорционалды.[8] Сульфинил иодидтері - белгісіз қосылыстар.

Пайдаланылған әдебиеттер

  1. ^ Браверман, С; Черкинский, М .; Левингер, С. (2008). «Алканесульфинил галогенидтері». Ғылыми. Синт. 39: 188–196. ISBN  9781588905307.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  2. ^ Джилл Ханкет *, Франсуаза Колоберт, Стив Ланнерс және Гай Солладие. «Асимметриялық синтездегі хиральді рацемиялық емес сульфинил-топтық химияның соңғы дамуы» (PDF). Алынған 13 мамыр 2012.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  3. ^ Дугласс, И.Б .; Нортон, Р.В. (1973). «Метансульфинилхлорид». Органикалық синтез. Колл. Том. 5: 709.
  4. ^ Бет, P. C. B .; Уилкс, Р.Д .; Рейнольдс, Д. (1995). «Алкилхалькогенидтер: күкірт негізіндегі функционалды топтар». Жылы Лей, Стивен В. (ред.). Синтез: бір гетероатомы бар көміртек, бір облигациямен бекітілген. Органикалық функционалды топтық түрлендірулер. Elsevier. 113–276 бет. ISBN  9780080423234.
  5. ^ Block E., Gillies JZ, Gillies CW, Bazzi A.A., Putman D., Revelle LK, Wang D., Zhang X. (1996). «Аллиум Химия: Микротолқынды спектроскопиялық идентификация, түзілу механизмі, синтезі және (E,З) -Пропанетиалды S-Оксид, пияздың лакриматикалық факторы (Allium cepa)". Дж. Хим. Soc. 118 (32): 7492–7501. дои:10.1021 / ja960722j.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  6. ^ Фернандес И., Хиар Н., Ллера Дж.М., Алкудия Ф. (1992). «Диакетон-D-глюкозаның алкан- және аренсульфинаттарының асимметриялы синтезі (DAG): екі эантиомериялық таза сульфоксидке дейін жақсартылған және жалпы жол». Дж. Орг. Хим. 57 (25): 6789–6796. дои:10.1021 / jo00051a022.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  7. ^ Khiar N., Araujo CS, Alcudia F., Fernández I. (2002). «Сульфинилхлоридтердің динамикалық кинетикалық трансформациясы: энантиомерлік таза синтез C2-Симметриялық бис-сульфоксидтер ». Дж. Орг. Хим. 67 (2): 345–356. дои:10.1021 / jo0159183.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  8. ^ Ratcliffe CT, Shreeve JM. (1968). «Кейбір перфторалкилсульфинил галогенидтері, RfS (O) X. Трифторметилсульфурлы трифторидтің жаңа препараттары ». Дж. Хим. Soc. 90 (20): 5403–5408. дои:10.1021 / ja01022a013.