Тұрақты изотопты талдау үшін анықтамалық материалдар - Reference materials for stable isotope analysis

Изотоптық анықтамалық материалдар қосылыстар болып табылады (қатты заттар, сұйықтықтар, газдар ) жақсы анықталған изотопты композициялар және олардың түпкілікті қайнар көздері болып табылады дәлдік жылы масс-спектрометриялық өлшемдері изотоптардың арақатынасы. Изотоптық сілтемелер қолданылады, өйткені масс-спектрометрлер жоғары бөлшектеу. Нәтижесінде изотоптық қатынас аспаптың өлшемдері үлгінің өлшемдерінен айтарлықтай өзгеше болуы мүмкін. Сонымен қатар, өлшеу кезінде аспаптың фракциялану дәрежесі өзгереді, көбінесе өлшеу ұзақтығынан қысқа уақыт шкаласында болады және тәуелді болуы мүмкін үлгінің сипаттамалары. Изотоптық құрамы белгілі материалды өлшеу арқылы масс-спектрометр өлшеуден кейін жоюға болады деректерді өңдеу. Изотоптық сілтемелер болмаса, масс-спектрометриямен өлшеу әлдеқайда аз болар еді дәл және әр түрлі аналитикалық нысандарда салыстыру кезінде қолдану мүмкін болмады. Изотоптардың арақатынасын өлшеудегі маңызды рөліне байланысты және ішінара тарихи мұраға байланысты изотоптық анықтамалық материалдар изотоптардың арақатынасы туралы хабарланған шкалаларды анықтайды рецензияланған ғылыми әдебиеттер.

Изотоптардың анықтамалық материалдарын Халықаралық Атом Қуаты Агенттігі жасайды, қолдайды және сатады (МАГАТЭ ), Ұлттық стандарттар және технологиялар институты (NIST ), Америка Құрама Штаттарының геологиялық қызметі (USGS ), анықтамалық материалдар мен өлшемдер институты (IRMM ), және әр түрлі университеттер және ғылыми жабдықтаушы компаниялар. Негізгі тұрақты изотоптық жүйелердің әрқайсысы (сутегі, көміртегі, оттегі, азот, және күкірт ) әртүрлі молекулалық құрылымдарды қамтитын әртүрлі сілтемелерге ие. Мысалға, азот изотоптық анықтамалық материалдар құрамында N бар молекулалар бар аммиак (NH3), атмосфералық динитроген (N2), және нитрат (ЖОҚ3−). Изотоптардың көптігі туралы көбінесе ation жазбасы қолданылады, бұл екі изотоптың (R) үлгідегі анықтамалық материалдағы бірдей қатынасқа қатынасы, көбінесе промилле (‰) (төмендегі теңдеу). Анықтамалық материал кең ауқымды қамтиды изотопты байытуды (оң δ) және сарқылуды (теріс δ) қоса алғанда композициялар. Әзірге δ сілтемелердің мәні кең қол жетімді, осы материалдардағы абсолютті изотоптық қатынастардың (R) бағалары сирек баяндалады. Бұл мақалада тұрақты және дәстүрлі емес тұрақты изотоптық анықтамалық материалдардың δ және R мәндері жинақталған.

Жалпыға ортақ анықтамалық материалдар

Жалпы анықтамалық материалдардың δ мәндері мен абсолютті изотоптық қатынастары 1-кестеде келтірілген және төменде толығырақ сипатталған. Анықтамалық материалдардың абсолютті изотоптық коэффициенттері үшін 1-кестедегілерден қарапайым ғана ерекшеленетін балама мәндер Sharp (2007) 2.5-кестесінде келтірілген[1] (а мәтін онлайн режимінде қол жетімді ), сондай-ақ изотоптық анықтамалық материалдар туралы МАГАТЭ-нің 1993 жылғы есебінің 1-кестесі.[2] Анықтамалық материалдардың толық тізімін Шарптың I қосымшасынан қараңыз (2007),[1] Грёнингтің 40.1-кестесі (2004),[3] немесе сайт Халықаралық атом энергиясы агенттігі. Назар аударыңыз 13C /12C Венаның арақатынасы Пи Ди Белемнит (VPDB) және 34S /32S Венаның арақатынасы Каньон Диабло Тройлит (VCDT ) таза математикалық құрылымдар; өлшенетін физикалық үлгі ретінде материал да болған жоқ.[2]

Кесте 1: Жалпы тұрақты изотоптардың негізгі анықтамалық-калибрлеу материалдарының изотоптық параметрлері
Аты-жөніМатериалҚатынас түріИзотоптардың қатынасы:

R (σ)

δ:

(Rsmp/ Rstd-1)

ТүріДәйексөзЕскертулер
VSMOWH2O (л)2Ж /1H0.00015576(5)0 V қарсы VSMOWБастапқы,

Калибрлеу

Хагеманн т.б. (1970)[4](Tse т.б. (1980);[5]

Де Вит т.б. (1980)[6]

SMOW (математикалық құрылым), VSMOW2 (физикалық шешім) сияқты
SLAP2H2O (л)2Ж /1H0.00008917-427,5 V қарсы VSMOWАнықтамаVSMOW есептелгенAnc үшін екінші якорь ретінде қолданылады2H шкаласы
GISPH2O (л)2Ж /1H0.00012624-189,5 V қарсы VSMOWАнықтамаVSMOW есептелгенАликвоттау кезінде ықтимал бөлшектелген қор
NBS-19CaCO3 (-тер)13C /12C0.011202(28)+ 1.95 ‰ VPDB-ге қарсыКалибрлеуЧанг және Ли (1990)[7]VPDB шкаласын анықтайды, жеткізілім таусылды
VPDB-13C /12C0.0111800 V VPDB-ге қарсыБастапқыNBS-19 есептелген

(сондай-ақ Чангты қараңыз т.б. (1990)[8])

PDB жеткізілімі (сонымен қатар PDB II, PDB III) таусылды

VPDB ешқашан физикалық материал болған емес.

МАГАТЭ-603CaCO3 (-тер)13C /12C0.011208+ 2.46 V VPDB-ге қарсыКалибрлеуVPDB есептелгенNBS-19 ауыстыру
LSVECЛи2CO3 (-тер)13C /12C0.010686-46,6 V VPDB-ге қарсыАнықтамаVPDB есептелгенAnc үшін екінші якорь ретінде қолданылады13С шкаласы
АУАN2 (ж)15Жоқ14N0.003676(4)0 A және AIRБастапқы, калибрлеуҚалаусыз және Svec (1958)[9]Тек for үшін якорь15N шкаласы
VSMOWH2O (л)18O /16O0.0020052(5)0 V қарсы VSMOWБастапқы, калибрлеуБаерцчи (1976);[10]

Ли т.б. (1988)[11]

SMOW (математикалық құрылым), VSMOW2 (физикалық шешім) сияқты
VSMOWH2O (л)17O /16O0.0003800(9)0 V қарсы VSMOWБастапқы, калибрлеуБаерцчи (1976);[10]

Ли т.б. (1988)[11]

SMOW (математикалық құрылым), VSMOW2 (физикалық шешім) сияқты
SLAP2H2O (л)18O /16O0.0018939-55,5 V қарсы VSMOWАнықтамаVSMOW есептелгенAnc үшін екінші якорь ретінде қолданылады18O шкаласы
GISPH2O (л)18O /16O0.0019556-24.76 V қарсы VSMOWАнықтамаVSMOW есептелгенАликвоттау кезінде ықтимал бөлшектелген қор
МАГАТЭ-S-1Аг2S (-тер)36S /32S0.0001534(9)Дин т.б. (2001)[12]Δ үшін ресми анықтама жоқ33S изотоптық шкаласы
МАГАТЭ-S-1Аг2S (-тер)34S /32S0.0441494(70)-0.3 V VCDT-ге қарсыКалибрлеуДин т.б. (2001)[12]VCDT шкаласын анықтайды, тек δ үшін якорь34S шкаласы
МАГАТЭ-S-1Аг2S (-тер)33S /32S0.0078776(63)Дин т.б. (2001)[12]Δ үшін ресми анықтама жоқ36S изотоптық шкаласы
VCDT-34S /32S0.04416260 V VCDT-ге қарсыБастапқыIAEA-S-1 есептелгенCanyon Diablo Troilite изотоптық гетерогенді болып табылады[13]VCDT ешқашан физикалық материал болған емес

1-кестеде «Атау» сілтеменің жалпы атауына сілтеме жасайды, «Материал» оның мағынасын береді химиялық формула және фаза, «Қатынас түрі» - бұл изотоптық қатынас «изотоптық арақатынаста» көрсетілген, «δ» болып табылады δ мән көрсетілген материалдың «Түрі» - бұл Gröening (2004) белгісін қолданатын материал категориясы (төменде талқыланған), «Цитата» изотоптардың ара қатынасы негізделген изотоптық молшылық туралы есеп беретін мақала (лар) береді. , және «Ескертулер» жазбалар болып табылады. Хабарланған изотоптық коэффициенттер Мейяда жинақталған абсолюттік массалық үлесті жеке талдау нәтижелерін көрсетеді т.б. (2016)[14] және берілген коэффициенттерге жету үшін манипуляцияланған. Қате стандартты қателіктердің таралуына сәйкес келетін бөлшек есепті қателіктер квадраттарының қосындысының квадрат түбірі ретінде есептелді, бірақ екінші есептеу кезінде алынған қатынастар үшін таратылмайды.

Анықтамалық терминология

Изотоптық анықтамалық материалдардың терминологиясы өрістер бойынша дәйекті түрде қолданылмайды изотоптық геохимия немесе тіпті жеке адам арасында зертханалар. The терминология Төменде Грюнингтен анықталған т.б. (1999)[15] және Gröening (2004).[3] Анықтамалық материалдар тек масс-спектрометрия ғана емес, сонымен қатар көптеген әртүрлі өлшеу түрлері бойынша дәлдіктің негізі болып табылады және көптеген әдебиеттер бар анықтамалық материалдарды сертификаттау және сынау.

Бастапқы анықтамалық материалдар

Бастапқы анықтамалық материалдар оның масштабын анықтайды изотопты коэффициенттер туралы хабарлайды. Бұл изотоптық масштабты тарихи анықтаған материалды білдіруі мүмкін, мысалы Венадағы орташа мұхит суы (VSMOW) арналған сутегі изотоптары, егер ол қазіргі уақытта пайдаланылмаған болса да. Сонымен қатар, бұл тек бұрыннан бар материалды білдіруі мүмкін теориялық тұрғыдан сияқты изотоптық масштабты анықтау үшін қолданылады VCDT үшін күкірт изотоптардың арақатынасы

Калибрлеу материалдары

Калибрлеу материалдары - бұл изотоптық құрамы бастапқы анықтамалық материалдарға қатысты өте жақсы белгілі немесе бастапқы сілтеме материалдарының изотоптық құрамын анықтайтын, бірақ ғылыми әдебиеттерде мәліметтер келтірілген изотоптық қатынастар емес қосылыстар. Мысалы, калибрлеу материалы МАГАТЭ-S-1 үшін изотоптық масштабты анықтайды күкірт бірақ өлшемдер қатысты VCDT, IAEA-S-1-ге қатысты емес. Калибрлеу материалы бастапқы сілтеме таусылған, қол жетімді болмаған немесе физикалық түрде ешқашан болмаған кезде алғашқы сілтеме материалының қызметін атқарады.

Анықтамалық материалдар

Анықтамалық материалдар - бұл бастапқы сілтеме немесе калибрлеу материалына қарсы мұқият калибрленген қосылыстар. Бұл қосылыстар химиялық немесе изотоптық құрамы бойынша материалдардың изотоптық анализін жүргізуге мүмкіндік береді, олар өлшенетін изотоптық масштабты анықтайды. Жалпы, бұл «анықтамалық материалдар» дегенде зерттеушілердің көпшілігінде айтылатын материалдар. Анықтамалық материалдың мысалы USGS-34, а KNO3 тұзды а δ15N -1,8 ‰ қарсы АУА. Бұл жағдайда анықтамалық материалдың өзара келісілген мәні болады δ15N атмосфераның бастапқы сілтемесіне қатысты өлшенгенде N2 (Böhlke т.б., 2003).[16] USGS-34 пайдалы, өйткені ол зерттеушілерге өлшеуді тікелей өлшеуге мүмкіндік береді 15Жоқ14N туралы ЖОҚ3− табиғи сынамаларда стандартқа қарсы және N қатысты бақылаулар2 алдымен үлгіні N-ге ауыстырудың қажеті жоқ2 газ.

Жұмыс стандарттары

Бастапқы, калибрлеу және анықтамалық материалдар аз мөлшерде ғана қол жетімді және оларды сатып алу көбінесе бірнеше жылда бір рет жасалады. Белгілі бір изотоптық жүйелер мен аспаптарға байланысты қол жетімді анықтамалық материалдардың жетіспеушілігі күнделікті аспапты калибрлеу үшін немесе көптеген табиғи үлгілердегі изотоптардың арақатынасын өлшеуге тырысатын зерттеушілер үшін проблемалы болуы мүмкін. Бастапқы материалдарды немесе анықтамалық материалдарды пайдаланудың орнына, а зертхана өлшеу изотоптардың тұрақты арақатынасы әдетте тиісті мөлшерде аз мөлшерде сатып алады анықтамалық материалдар және ішкі материалдың изотоптық арақатынасын өлшеу анықтама, бұл материалды а жұмыс стандарты сол аналитикалық мекемеге тән. Бұл зертханаға тән жұмыс стандарты халықаралық масштабта калибрленген, белгісіз үлгілердің изотоптық құрамын өлшеу үшін стандарт қолданылады. Үшінші материалға (көбіне жұмысшы газ немесе тасымалдайтын газ деп аталады) қатысты үлгіні де, жұмыс стандартын да өлшегеннен кейін, жазылған изотоптық үлестірулер қайта математикалық жолмен түзетіледі халықаралық ауқымда. Осылайша, жұмыс стандартының изотоптық құрамын жоғары деңгеймен өлшеу өте маңызды дәлдік пен дәлдік (аспаптың дәлдігі мен сатып алынған анықтамалық материалдың дәлдігін ескере отырып), өйткені жұмыс стандарты көптеген масс-спектрометриялық бақылаулар дәлдігінің түпкілікті негізін құрайды. Анықтамалық материалдардан айырмашылығы, жұмыс стандарттары әдетте бірнеше талдамалық қондырғыларда калибрленбейді және қабылданған болып табылады δ Берілген зертханада өлшенген мән бір құралға тән қателіктерді көрсетуі мүмкін. Алайда, бір аналитикалық қондырғыда деректерді азайту кезінде бұл қателік жойылуы мүмкін. Әрбір зертхана бірегей жұмыс стандарттарын анықтайтындықтан, бастапқы, калибрлеу және анықтамалық материалдар ұзақ уақыт қызмет етеді, сонымен бірге белгісіз үлгілердің изотоптық құрамын зертханаларда салыстыруға болады.

Изотоптық анықтамалық материалдар

Дәстүрлі изотоптық жүйелер

Изотоптық сілтемелер ретінде қолданылатын қосылыстардың салыстырмалы түрде күрделі тарихы бар. Арналған анықтамалық материалдардың кең эволюциясы сутегі, көміртегі, оттегі, және күкірт тұрақты изотоптық жүйелер 1-суретте көрсетілген. Қызыл мәтінді материалдар ғылыми басылымдарда жиі кездесетін негізгі сілтемені анықтайды, ал көк мәтіні бар материалдар коммерциялық болып табылады. The сутегі, көміртегі, және оттегі изотоптық шкалалар екі анкерлік анықтамалық материалдармен анықталады. Сутегі үшін заманауи шкала VSMOW2 және SLAP2 арқылы анықталады және қатысты VSMOW. Үшін көміртегі шкала зертхананың жасына байланысты NBS-19 немесе IAEA-603 арқылы, сондай-ақ LSVEC арқылы анықталады және VPDB-ге қатысты хабарлайды. Оттегі изотоптық қатынастар туралы VSMOW немесе VPDB шкалаларына қатысты хабарлауға болады. Изотоптық таразы күкірт және азот екеуі де тек бір анкерлік сілтеме материалы үшін анықталған. Үшін күкірт шкаланы IAEA-S-1 анықтайды және VCDT-ге қатысты хабарлайды, ал үшін азот масштаб AIR-мен анықталады және есеп береді.

1-сурет: Қазіргі заманның дамуы тұрақты изотоп анықтамалық материалдар. Қызылмен көрсетілген материалдар көбінесе табиғи материалдардағы изотоптық қатынастар туралы анықтама ретінде пайдаланылады, ал көкпен көрсетілгендер коммерциялық қол жетімді және жұмыс сілтемелерінің материалдарын калибрлеу үшін қолданылады. изотоптық қатынастарды өлшеу. N изотоптық жүйе енгізілмеген, өйткені анықтамалық материал ешқашан өзгермеген атмосфералық N2.

Сутегі

Стандартты мұхиттық судың (SMOW) изотоптық анықтамалық жүйесі құрылған Гармон Крейг 1961 жылы[17] measuring өлшеу арқылы2H және δ18Бұған дейін Epstein & Mayeda (1953) зерттеген терең мұхит суының үлгілеріндегі O.[18] Бастапқыда SMOW - терең мұхиттың орташа күйін бейнелеуге арналған тек теориялық изотоптардың қатынасы. Бастапқы жұмыста будың конденсатынан алынған стандарт NBS-1-ге қатысты терең мұхит суының изотоптық арақатынасы өлшенді. Потомак өзені су. Атап айтқанда, бұл SMOW бастапқыда NBS-1-ге қатысты анықталған және SMOW физикалық шешімі болмаған. Кеңесінің негізінде МАГАТЭ 1966 ж. консультативтік топ отырысы, Рей Вайсс және Гармон Крейг SMOW изотоптық мәндерімен нақты шешім қабылдады Венадағы орташа мұхит суы (VSMOW).[15] Олар екінші сутегі изотоптарының анықтамалық материалын дайындады фирн жиналған Амундсен-Скотт оңтүстік полюсі станциясы, бастапқыда SNOW деп аталады, ал кейінірек Антарктикалық Стандартты Жауын-шашын (SLAP) деп аталады.[2] VSMOW және SLAP екеуі де 1968 жылдан бастап таратылды. SLAP және NBS-1 изотоптық сипаттамалары кейінірек VSMOW-мен өлшеу арқылы лаборатория аралық салыстыру арқылы бағаланды (Гонфиантини, 1978).[19] Кейіннен VSMOW және SLAP бірнеше онжылдықтар бойы сутегі изотоптары жүйесінің негізгі изотоптық анықтамалық материалдары ретінде қолданылды. 2006 жылы МАГАТЭ Изотоптық гидрология зертханасында VSMOW2 және SLAP2 деп аталатын жаңа изотоптық анықтамалық материалдар салынды δ2H және δ18O VSMOW және SLAP ретінде. Сутегі изотоптардың жұмыс стандарттары қазіргі уақытта VSMOW2 және SLAP2-ге қарсы калибрленген, бірақ олар VSMOW және SLAP VSMOW-ке қатысты анықталған шкала бойынша баяндалған. Қосымша, Гренландия Мұзды қабаттардағы жауын-шашын (GISP)2H бірнеше зертханаларда жоғары дәлдікпен өлшенді, бірақ әр түрлі аналитикалық құралдар мәні бойынша келіспейді. Бұл бақылаулар сілтеме материалын мұқият пайдалану керек дегенді білдіретін GISP бөлу немесе сақтау кезінде бөлшектелген болуы мүмкін деп болжайды.

Кесте 2: Сутегі изотоптарының анықтамалық материалдары
Аты-жөніМатериалδ2HСтандартты

ауытқу

АнықтамаСілтеме
VSMOW2H2O0‰0.3‰VSMOWСілтеме
SLAP2H2O-427.5‰0.3‰VSMOWСілтеме
GISPH2O-189.5‰1.2‰VSMOWСілтеме
NBS 22Мұнай-120‰1‰VSMOWСілтеме

Көміртегі

Көміртекті изотоптардың бастапқы анықтамалық материалы а болды Белемнит қазба қалдықтары PeeDee қалыптастыру Пи Ди Белемнит (PDB) деп аталатын Оңтүстік Каролинада. Бұл PDB стандарты тез тұтынылды, содан кейін зерттеушілер PDB II және PDB III сияқты ауыстыру стандарттарын қолданды. Көміртекті изотоптардың анықтамалық жүйесі кейінірек Венада Вена деп аталатын гипотетикалық материалға қарсы орнатылды Пи Ди Белемнит (VPDB).[2] Түпнұсқа SMOW сияқты, VPDB ешқашан физикалық шешім немесе қатты зат түрінде болған емес. Өлшеуді жүзеге асыру үшін зерттеушілер NBS-19 анықтамалық материалын пайдаланады, ауызекі тілдік дәретхана әктас деп аталады,[20] гипотетикалыққа қатысты изотоптық қатынасқа ие VPDB. NBS-19 нақты шыққан жері белгісіз, бірақ ол ақ мәрмәр тақта болатын және оның түйіршігі 200-300 құрайды микрометрлер. Көміртегі изотоптарын өлшеу дәлдігін арттыру үшін 2006 ж δ13C шкаласы NBS-19 қарсы бір нүктелік калибрлеуден екі нүктелік калибрлеуге ауыстырылды. Жаңа жүйеде VPDB шкаласы LSVEC екеуіне де бекітілген Ли2CO3 анықтамалық материал және NBS-19 әктас (Коплен т.б., 2006a; Коплен т.б., 2006b).[21][22] NBS-19 қазір таусылып, оның орнын IAEA-603 ауыстырды.

Кесте 3: Көміртегі изотоптарының анықтамалық материалдары
Аты-жөніМатериалδ13CСтандартты

ауытқу

АнықтамаСілтеме
МАГАТЭ-603CaCO32.46‰0.01‰VPDBСілтеме
NBS-18CaCO3-5.014‰0.035‰VPDBСілтеме
NBS-19CaCO31.95‰-VPDBСілтеме
LSVECЛи2CO3-46.6‰0.2‰VPDBСілтеме
МАГАТЭ-СО-1Carrara мәрмәр+2.492‰0.030‰VPDBСілтеме
МАГАТЭ-СО-8CaCO3-5.764‰0.032‰VPDBСілтеме
МАГАТЭ-СО-9BaCO3-47.321‰ 0.057‰VPDBСілтеме
NBS 22Мұнай-30.031‰0.043‰VPDBСілтеме

Оттегі

Оттегі изотоптық қатынастар әдетте VSMOW және VPDB сілтемелерімен салыстырылады. Дәстүр бойынша оттегі жылы су VSMOW-ге қатысты, оттегі бөлінген кезде карбонатты жыныстар немесе басқа геологиялық мұрағаттар VPDB-ге қатысты хабарлайды. Сутегі жағдайындағы сияқты, оттегінің изотоптық шкаласы екі материалмен анықталады, VSMOW2 және SLAP2. Үлгіні өлшеу δ18O VSMOW қарсы VPDB анықтамалық жүйесіне келесі теңдеу арқылы түрлендіруге болады: δ18OVPDB = 0.97001 * δ18OVSMOW - 29,99 ‰ (Бренд) т.б., 2014).[23]

Кесте 4: Оттегі изотоптарының анықтамалық материалдары
Аты-жөніМатериалδ18OСтандартты

ауытқу

АнықтамаСілтеме
VSMOW2H2O0‰0.02‰VSMOWСілтеме
SLAP2H2O-55.50‰0.02‰VSMOWСілтеме
GISPH2O-24.76‰0.09‰VSMOWСілтеме
МАГАТЭ-603CaCO3-2.37‰0.04‰VPDBСілтеме
NBS-18CaCO3-23.2‰0.1‰VPDBСілтеме
NBS-19CaCO3-2.20‰-VPDBСілтеме
LSVECЛи2CO3-26.7 ‰0.2‰VPDBСілтеме
МАГАТЭ-СО-1Carrara мәрмәр-2.40.1‰VPDBСілтеме
МАГАТЭ-СО-8CaCO3-22.70.2‰VPDBСілтеме
МАГАТЭ-СО-9BaCO3-15.6 ‰0.2‰VPDBСілтеме

Азот

Азотты газ (N2) 78% құрайды атмосфера және қысқа уақыт масштабтарында өте жақсы араласады, нәтижесінде анықтамалық материал ретінде пайдалану үшін біртекті изотоптық таралу пайда болады. Атмосфералық N2 әдетте изотоптық анықтама ретінде қолданылған кезде AIR деп аталады. Сонымен қатар атмосфералық N2 бірнеше изотоптық анықтамалық материалдар бар.

Кесте 5: Азот изотоптарының анықтамалық материалдары
Аты-жөніМатериалδ15NСтандартты

ауытқу

АнықтамаСілтемеМатериалдың көзі / шығуы
МАГАТЭ-N-1(NH4)2СО40.4‰0.2‰АУАСілтеме
МАГАТЭ-N-2(NH4)2СО420.3‰0.2‰АУАСілтеме
МАГАТЭ-ЖОҚ-3KNO34.7‰0.2‰АУАСілтеме
USGS32KNO3180‰1‰АУАСілтеме
USGS34KNO3-1.8‰0.2‰АУАСілтемебастап азот қышқылы
USGS35NaNO32.7‰0.2‰АУАСілтеметабиғи рудалардан тазартылған
USGS25(NH4)2СО4-30.4‰0.4‰АУАСілтеме
USGS26(NH4)2СО453.7‰0.4‰АУАСілтеме
NSVECN2 газ-2.8‰0.2‰АУАСілтеме
МАГАТЭ-305(NH4)2СО439.8‰

375.3‰

39.3 - 40.3‰

373.0 - 377.6‰

АУАСілтемеалады аммоний сульфаты

95% сенімділік аралығы ретінде берілген SD

МАГАТЭ-310CH4N2O47.2‰

244.6‰

46.0 - 48.5‰

243.9 - 245.4‰

АУАСілтемеалады мочевина

95% сенімділік аралығы ретінде берілген SD

МАГАТЭ-311(NH4)2СО42.05 ‰2.03 - 2.06‰АУАСілтеме95% сенімділік аралығы ретінде берілген SD

Күкірт

Түпнұсқа күкірт изотоптық анықтамалық материал болды Canyon Diablo Troilite (CDT), қалпына келтірілген метеорит Метеор кратері Аризонада. The Каньон Диабло метеориті таңдалды, өйткені оның құрамына күкірттің изотоптық құрамы ұқсас болатын жаппай Жер. Алайда кейінірек метеорит изотоптық болып табылды гетерогенді 0,4 ‰ дейінгі ауытқулармен (Бодоин) т.б., 1994).[13] Бұл изотоптық өзгергіштік күкірт изотоптарын өлшеудің лаборатория аралық калибрлеуіне қатысты мәселелерге әкелді. Кездесуі МАГАТЭ 1993 жылы Вена каньоны Диабло Тройлитін (VCDT) VSMOW-тің ертерек құрылғанына аллюзия ретінде анықтады. Бастапқы SMOW және VPDB сияқты, VCDT ешқашан өлшенетін физикалық материал болған жоқ, бірақ күкірттің изотоптық шкаласының анықтамасы ретінде қолданылды. Іс жүзінде өлшеу мақсатында 34S /32S коэффициенттер, МАГАТЭ анықталды δ34S IAEA-S-1 (бастапқыда IAEA-NZ1 деп аталады) VCDT-ге қатысты -0.30 ‰ құрайды.[2] Күкірт изотоптарының анықтамалық материалдарындағы соңғы өзгерістер зертханалық репродукцияны айтарлықтай жақсартады (Coplen & Krouse, 1998).[24]

Кесте 6: Күкірт изотоптарының анықтамалық материалдары
Аты-жөніМатериалδ34SСтандартты

ауытқу

АнықтамаСілтемеМатериалдың көзі / шығуы
МАГАТЭ-S-1Аг2S-0.30‰-VCDTСілтемебастап сфалерит (ZnS)
МАГАТЭ-S-2Аг2S22.7‰0.2‰VCDTСілтемебастап гипс (Ca2СО4* 2H2O)
МАГАТЭ-S-3Аг2S-32.3‰0.2‰VCDTСілтемебастап сфалерит (ZnS)
МАГАТЭ-S-4S16.9‰0.2‰VCDTСілтеметабиғи газдан
МАГАТЭ - SO-5:BaSO40.5‰0.2‰VCDTСілтемесулы сульфат (СО4)
МАГАТЭ - SO-6BaSO4-34.1‰0.2‰VCDTСілтемесулы сульфат (СО4)
N7 - 127BaSO420.3‰0.4‰VCDTСілтемебастап сульфат (СО4) бастап Монтерей шығанағы

Органикалық молекулалар

Жақында халықаралық жоба әзірледі және анықтады сутегі, көміртегі, және азот изотоптық құрамы органикалық изотоптық анықтамалық материалдар, енді қол жетімді USGS, МАГАТЭ, және Индиана университеті.[25] Бұл анықтамалық материалдар кең ауқымды қамтиды δ2H (-210,8 + ден + 397,0 ‰ дейін), δ13C (-40.81 + ден + 0.49 ‰ дейін), және δ15N (-5,21 ‰-ден + 61,53 ‰-ге дейін), және кең ауқымға сәйкес келеді талдау әдістері. Органикалық анықтамалық материалдар кіреді кофеин, глицин, n-кекстекан, икосано қышқылы метил эфирі (C20 FAME), L-валин, метилгептадеканоат, полиэтилен фольга, полиэтилен қуат, вакуум майы және NBS-22.[25]

Кесте 7: Органикалық молекулаларға арналған изотоптық анықтамалық материалдар[25]
Аты-жөніХимиялық.DVSMOW-SLAP (‰)δ13CVPDB-LSVEC (‰)δ15NАУА (‰)
USGS61кофеин96.9 ± 0.9-35.05 ± 0.04-2.87 ± 0.04
USGS62кофеин-156.1 ± 2.1-14.79 ± 0.0420.17 ± 0.06
USGS63кофеин174.5 ± 0.9-1.17 ± 0.0437.83 ± 0.06
МАГАТЭ-600кофеин-156.1 ± 1.3-27.73 ± 0.041.02 ± 0.05
USGS64глицин--40.81 ± 0.041.76 ± 0.06
USGS65глицин--20.29 ± 0.0420.68 ± 0.06
USGS66глицин--0.67 ± 0.0440.83 ± 0.06
USGS67n-кекстекан-166.2 ± 1.0-34.5 ± 0.05-
USGS68n-кекстекан-10.2 ± 0.9-10.55 ± 0.04-
USGS69n-кекстекан381.4 ± 3.5-0.57 ± 0.04-
USGS70икосано қышқылы метил эфирі-183.9 ± 1.4-30.53 ± 0.04-
USGS71икосано қышқылы метил эфирі-4.9 ± 1.0-10.5 ± 0.03-
USGS72икосано қышқылы метил эфирі348.3 ± 1.5-1.54 ± 0.03-
USGS73L-валин--24.03 ± 0.04-5.21 ± 0.05
USGS74L-валин--9.3 ± 0.0430.19 ± 0.07
USGS75L-валин-0.49 ± 0.0761.53 ± 0.14
USGS76метилгептадеканоат-210.8 ± 0.9-31.36 ± 0.04-
МАГАТЭ-CH-7полиэтилен фольга-99.2 ± 1.2-32.14 ± 0.05-
USGS77полиэтилен қуаты-75.9 ± 0.6-30.71 ± 0.04-
NBS 22май-117.2 ± 0.6-30.02 ± 0.04-
NBS 22aвакуум майы-120.4 ± 1.0-29.72 ± 0.04-
USGS782H-байытылған вакуум майы397.0 ± 2.2-29.72 ± 0.04-

7-кестедегі ақпарат тікелей Шиммельманның 2-кестесінен алынған т.б. (2016).[25]

Дәстүрлі емес изотоптық жүйелер

Ауыр изотоптық жүйелер

Изотоптық анықтамалық материалдар дәстүрлі емес изотоптық жүйелер үшін бар (элементтерден басқа элементтер) сутегі, көміртегі, оттегі, азот, және күкірт ), оның ішінде литий, бор, магний, кальций, темір, және басқалары. Дәстүрлі емес жүйелер салыстырмалы түрде жақында жасалғандықтан, бұл жүйелерге арналған анықтамалық материалдар дәстүрлі изотоптық жүйелерге қарағанда қарапайым және аз. Келесі кестеде әр изотоптық шкала үшін δ = 0 анықтайтын материал көрсетілген, көрсетілген материалдың абсолюттік изотоптық фракцияларының «ең жақсы» өлшемі (көбінесе шкаланы анықтайтын материалмен бірдей, бірақ әрқашан емес), есептелген абсолютті изотоптық қатынас және изотоптық анықтамалық материалдар тізіміне сілтемелер Изотоптық молшылық және атом салмағы бойынша комиссия (бөлігі Халықаралық таза және қолданбалы химия одағы (IUPAC) ). Дәстүрлі емес тұрақты изотоптық жүйелердің жиынтық тізімі бар Мұнда, және бұл ақпараттың көп бөлігі Брендтен алынған т.б. (2014).[23] 8-кестеде келтірілген изотоптық жүйелерден басқа, жүргізіліп жатқан зерттеулер изотоптық құрамын өлшеуге бағытталған барий (Allmen.) т.б., 2010;[26] Миязаки т.б., 2014;[27] Нан т.б., 2015[28]) және ванадий (Нильсон т.б., 2011).[29] Alfa Aesar Specpure - бұл изотоптық тұрғыдан жақсы сипатталған ванадий ерітінді (Нильсон т.б., 2011).[29] Сонымен қатар, химиялық өңдеу кезіндегі фракция изотоптық талдаулар үшін қиындық тудыруы мүмкін, мысалы бағаналы хроматографиядан кейінгі ауыр изотоптық қатынастарды өлшеу. Бұл жағдайларда анықтамалық материалдар белгілі бір химиялық процедуралар бойынша калибрленуі мүмкін.

Кесте 8: Ауыр изотоптық анықтамалық материалдар
ЭлементТаңбаδҚатынас түріАты-жөні

(δ = 0 үшін материал)

Материал

(δ = 0 үшін материал)

Атауы (материалы

«ең жақсы» өлшем)

Изотоптардың қатынасы:

R (σ)

ДәйексөзСілтеме
ЛитийЛиδ7Ли7Li /6ЛиLSVEC (NIST RM 8545)Ли2CO3IRMM-01612.17697(3864)Qi т.б. (1997)[30]Сілтеме
БорBδ11B11B /10BNIST SRM 951 (а)Бор қышқылыIRMM-0114.0454(42)Де Бьевр және Дебус (1969)[31]Сілтеме
МагнийMgδ26/24Mg26Mg /24MgDMS-3ЖОҚ3− шешімDSM-30.13969(13)Биззарро т.б. (2011)[32]Сілтеме
КремнийSiδ30/28Si30Si /28SiNBS 28 (NIST RM 8546)Си құмWASO-17.20.0334725(35)Де Биер т.б. (1997)[33]Сілтеме
ХлорClδ37Cl37Cl /35ClSMOC-NIST SRM 9750.319876(53)Вэй т.б. (2012)[34]Сілтеме
КальцийCaδ44/42Ca44Ca /42CaNIST SRM 915aCaCO3NIST SRM 9153.21947(1616)Мур және Мачлан (1972) [35]Сілтеме
ХромCrδ53/52Cr53Cr /52CrNIST SRM 979Cr (ЖОҚ3)3 тұзNIST SRM 9790.113387(132)Қалқандар т.б. (1966)[36]Сілтеме
ТемірFeδ56/54Fe56Fe /54FeIRMM-014қарапайым FeIRMM-01415.69786(61907)Тейлор т.б. (1992)[37]Сілтеме
НикельНиδ60/58Ни60Ni /58Ни986қарапайым Ni9860.385198(82)Грамлич т.б. (1989)[38]Сілтеме
МысCuδ65Cu65Cu /63CuNIST SRM 976қарапайым CuNIST SRM 9760.44563(32)Қалқандар т.б. (1965) [39]Сілтеме
МырышZnδ68/64Zn68Zn /64ZnIRMM-3702ZN (II) ерітіндісіIRMM-37020.375191(154)Понзевера т.б. (2006)[40]Сілтеме
ГаллийГаδ71Га71Га /69Га994қарапайым Га9940.663675(124)Мачлан т.б. (1986)[41]Сілтеме
ГерманийГеδ74/70Ге74Ге /70ГеNIST SRM 3120aэлементтік GeGe металл1.77935(503)Yang & Meija (2010)[42]Сілтеме
СеленSeδ82/76Se82Se /76SeNIST SRM 3149ШешімNIST SRM 31490.9572(107)Ванг т.б. (2011)[43]Сілтеме
БромBrδ81Br81Br /79BrSMOB-NIST SRM 9770.97293(72)Катанзаро т.б. (1964)[44]Сілтеме
РубидиумRbδ87Rb87Rb /85Rb984RbCl9840.385706(196)Катанзаро т.б. (1969)[45]Сілтеме
СтронцийSrδ88/86Sr88Sr /86Sr987SrCO39878.378599(2967)Мур т.б. (1982)[46]Сілтеме
МолибденМоδ98/95Мо98Mo /95МоNIST SRM 3134шешімNIST SRM 31341.5304(101)Mayer & Wieser (2014)[47]Сілтеме
КүмісАгδ109Аг109Ag /107АгNIST SRM 978aAgNO3NIST SRM 9780.929042(134)Пауэлл т.б. (1981)[48]Сілтеме
КадмийCDδ114/110CD114CD /110CDNIST SRM 3108шешімBAM Cd-I0122.30108(296)Прицков т.б. (2007)[49]Сілтеме
РенийҚайтаδ187Қайта187Қайта185Қайта989қарапайым Re9891.67394(83)Грамлич т.б. (1973)[50]Сілтеме
ОсмийOsδ187/188Os187Os /188OsIAG-CRM-4шешімҚ2OsO40.14833(93)Фолькингинг т.б. (1991)[51]Сілтеме
ПлатинаPtδ198/194Pt198Pt /194PtIRMM-010қарапайым PtIRMM-0100.22386(162)Вольф Брич т.б. (2002)[52]Сілтеме
МеркурийHgδ202/198Hg202Hg /198HgNRC NIMS-1шешімNRC NIMS-12.96304(308)Мейджа т.б. (2010)[53]Сілтеме
ТаллийTlδ205Tl205Тл /203TlNRC SRM 997қарапайым TlNIST SRM 9972.38707(79)Дунстан т.б. (1980)[54]Сілтеме
ҚорғасынPbδ208/206Pb208Pb /206PbERM-3800шешім9812.168099(624)Катанзаро т.б. (1968)[55]Сілтеме
УранUδ238/235U238U /235UNIST SRM 950-Aуран оксидіНамибия рудасы137.802321(688638)Рихтер т.б. (1999)[56]Сілтеме

8-кестеде көрсетілген элементтердің әрқайсысы үшін δ = 0 шкаласын анықтайтын материал мен изотоптық қатынас берілген. Сонымен қатар, 8-кестеде материал Мейджа анықтаған «ең жақсы» өлшеммен берілген т.б. (2016). «Материал» береді химиялық формула, «Қатынас түрі» - бұл изотоптық қатынас «изотоптар қатынасында» келтірілген, ал «дәйексөз» изотоптардың арақатынасы негізделген изотоптардың көптігі туралы мақала (лар) береді. Изотоптық коэффициенттер Мейяда жинақталған келтірілген зерттеулерде келтірілген абсолюттік массалық үлесті жеке талдау нәтижелерін көрсетеді. т.б. (2016),[14] және есеп берілген коэффициенттерге жету үшін манипуляцияланған. Қате бөлшек есеп берілген қателер квадраттарының қосындысының квадрат түбірі ретінде есептелді.

Ілінген изотоптар

Ілінген изотоптар изотоптық анықтамалық материалдар үшін белгілі бір қиындықтар жиынтығын ұсыну. Шарт бойынша CO-ның изотоптық құрамы2 босатылды CaCO3 (Δ47)[57][58][59] және CH4 (Δ18/ Δ13CH3D/ Δ12CH2D2)[60][61][62] а қатысты стохастикалық таралу изотоптардың Яғни берілгеннің қатынасы изотопология сілтеме бойынша бірнеше изотоптық алмастырулары бар молекуланың изотопология барлық изотоптар кездейсоқ таралатын молшылық коэффициентіне дейін қалыпқа келтірілген. Іс жүзінде таңдалған анықтамалық негіз әрқашан болып табылады изотопология изотоптық алмастыруларсыз. Бұл12C16O2 үшін Көмір қышқыл газы және 12C1H4 үшін метан. Стандартты изотоптық анықтамалық материалдар әлі де қажет шоғырланған изотоп көлемін өлшеуге арналған талдау δ күтілетін стохастикалық үлестіруді есептеуге және кейіннен қорытынды жасауға пайдаланылатын таңдаманың мәндері шоғырланған изотоп температура. Алайда, шоғырланған изотоп көптеген үлгілердің құрамы өзгертілген масс-спектрометр кезінде иондану, демек, өлшеуден кейінгі мәліметтерді түзету белгілі изотоптар құрамы бойынша өлшенген материалдарды қажет етеді. Берілген температурада тепе-теңдік термодинамикасы изотоптардың мүмкін изотопологтар арасында таралуын болжайды және бұл болжамдарды эксперименттік жолмен калибрлеуге болады.[63] Изотоптардың белгілі класомды құрамының стандартын құру үшін қазіргі тәжірибе ішкі тепе-теңдікті сақтау болып табылады аналит газ металдың қатысуымен жоғары температурада катализатор және тепе-теңдік есептеулерімен болжанған Δ мәні бар деп есептеңіз.[63] Изотоптық анықтамалық материалдарды арнайы әзірлеу шоғырланған изотоп талдау осы қарқынды дамып келе жатқан саланың тұрақты мақсаты болып қала береді және 6-да негізгі пікірталас тақырыбы болды Халықаралық изотоптар семинары Болашақта зерттеушілер белгісіз үлгілердің негізгі изотоптық құрамын өлшеудің қазіргі әдісіне ұқсас изотоптардың коэффициенттерін халықаралық деңгейде таратылған анықтамалық материалдармен өлшеуі мүмкін.

Анықтамалық материалдарды сертификаттау

Шолу

Изотоптық анықтамалық материалдарды сертификаттау салыстырмалы түрде күрделі. Изотоптық композициялар туралы хабарлаудың көптеген аспектілері сияқты, ол да тарихи артефактілер мен қазіргі заманғы институттардың үйлесімін көрсетеді. Нәтижесінде изотоптық анықтамалық материалдарды сертификаттауға қатысты мәліметтер элементтер мен химиялық қосылыстарға байланысты өзгеріп отырады. Жалпы нұсқаулық ретінде изотоптық шкаланы анықтау үшін бастапқы және түпнұсқа калибрлеу анықтамалық материалдарының изотоптық құрамы пайдаланылды, сондықтан олармен байланысты белгісіздіктер жоқ. Жаңартылған калибрлеу материалдары әдетте сертификатталған МАГАТЭ зертханалық салыстыру арқылы екі нүктелі изотоптық шкалаға (SLAP, LSVEC) арналған маңызды анықтамалық материалдар алынды. Қосымша анықтамалық материалдардың изотоптық құрамы жекелеген аналитикалық құралдар арқылы немесе зертханалар аралық салыстырулар арқылы құрылады, бірақ көбінесе МАГАТЭ-нің ресми сертификатына ие болмайды. 1-кестеде келтірілген материалдардың көпшілігінде, 2-7 кестеде келтірілген материалдардың жартысына жуығы және 8-кестеде келтірілген материалдардың аздығы үшін сертификатталған мәндер бар.

Бастапқы және түпнұсқа калибрлеу

Бастапқы сілтеме мен түпнұсқа калибрлеу материалдарының келісілген изотоптық құрамы, әдетте, зертханалық салыстыру арқылы қол жеткізілмеді. Бір жағынан, бұл тек изотоптық шкаланы анықтау үшін түпнұсқа материалдар қолданылғандығымен байланысты, сондықтан оларда белгісіздік болады. VSMOW үшін бастапқы сілтеме және калибрлеу материалы ретінде қызмет етеді сутегі изотоптар жүйесі және үшін мүмкін болатын екі шкаланың бірі оттегі изотоптар жүйесі және оны дайындаған Гармон Крейг. VSMOW2 ауыстырудың калибрлеу стандарты болып табылады және таңдалған бес зертханада өлшеу арқылы калибрленген. SLAP изотоптық құрамына зертханалық салыстыру арқылы қол жеткізілді.[19] NBS-19 - бұл И.Фридман, Дж. Р. О'Нейл және Г. Себула жасаған көміртегі изотоптарының шкаласы үшін бастапқы калибрлеу материалы.[64] және VPDB шкаласын анықтау үшін қолданылады. IAEA-603 - бұл ауыстыратын калибрлеу стандарты және үш таңдалған зертханаларда (GEOTOP-UQAM Монреаль, Канада; USGS Рестонда, АҚШ; MPI -BGC in Джена, Германия ). ЛСВЭК изотоптық құрамына зертханалық салыстыру арқылы қол жеткізілді.[19] IAEA-S-1, күкірт изотоптарының шкаласы үшін бастапқы калибрлеу материалы және қазіргі уақытта қолданыста, В.В.Робинсон дайындады.[2]

Халықаралық атом энергиясы агенттігі

МАГАТЭ көптеген жаңа калибрлеу материалдары үшін изотоптық құрамның ресми сертификаттарын береді. The МАГАТЭ үшін сертификатталған изотоптық мәндері бар VSMOW2 / SLAP2[65] және МАГАТЭ-603[66] (NBS-19 ауыстыру CaCO3 стандартты). Алайда, көптеген анықтамалық материалдардың изотоптық құрамы МАГАТЭ ғылыми әдебиеттерде бекітілген. Мысалға, МАГАТЭ USGS34 N изотоптық анықтамалық материалдарын таратады (KNO3 ) және USGS35 (NaNO3 ), ғалымдар тобы шығарған USGS және Бохлкеде хабарлады т.б. (2003),[16] бірақ бұл сілтемелердің изотоптық құрамы расталмаған. Сонымен қатар, келтірілген δ15N және δ18O осы сілтемелердің мәндеріне зертхана аралық салыстыру арқылы қол жеткізілмеген. Екінші мысал - МАГАТЭ-SO-5, а BaSO4 Р.Кроуз және С.Халас шығарған және Halas & Szaran (2001) мақаласында сипатталған анықтамалық материал.[67] Бұл анықтаманың мәніне зертханалық салыстыру арқылы қол жеткізілді, бірақ жетіспейді МАГАТЭ сертификаттау. Басқа анықтамалық материалдар (LSVEV, IAEA-N3) зертханалық салыстыру арқылы қол жеткізілді[2] және сипатталады МАГАТЭ бірақ оларды сертификаттау мәртебесі түсініксіз.

Ұлттық стандарттар және технологиялар институты

2018 жылғы жағдай бойынша NIST жалпы тұрақты изотоптық анықтамалық материалдар үшін сертификаттар бермейді. Бұл көрінгендей сілтеме[68] қазіргі уақытта қол жетімді жеңіл изотоптық сілтемелерді көрсете отырып NIST, бұл санатқа изотоптық өлшеу үшін маңызды барлық изотоптық сілтемелер кіреді сутегі, көміртегі, оттегі, азот, және күкірт. Алайда, осы материалдардың көпшілігі үшін NIST куәландырылмаған анықтама мәнін беретін тергеу актісін ұсынады (мамыр айының анықтамаларын ескере отырып) т.б. (2000)).[69] Жоғарыда келтірілген USGS34 және USGS35 мысалдары үшін NIST сілтеме мәндерін хабарлайды[70] бірақ Böhlke нәтижелерін растамады т.б. (2003).[16] Керісінше, NIST IAEA-SO-5 үшін анықтамалық мән берген жоқ. Бұл көрінгендей сілтеме,[71] NIST дәстүрлі емес «ауыр» изотоптық жүйелер үшін изотоптық анықтамалық материалдарды, соның ішінде сертификаттайды рубидиум, никель, стронций, галлий, және талий, сондай-ақ әдеттегідей «жеңіл» сипатталатын бірнеше изотоптық жүйелер магний және хлор. Осы материалдардың бірнешеуінің изотоптық құрамы 1960 жылдардың ортасында сертификатталған болса, басқа материалдар 2011 жылы сертификатталған (мысалы, Бор қышқылының изотопиялық стандарты 951а ).

Анықтамалық материалдардағы белгісіздік және қателік

Абсолютті изотоптық қатынастардың белгісіздігі

Көптеген изотоптық анықтамалық материалдар бір-біріне қатысты δ белгілер, анықтамалық материалдардың абсолютті изотоптық қатынастарында шектеулер аз. Үшін қосарлы және үздіксіз ағынды масс-спектрометрия изотоптық қатынастағы белгісіздік қолайлы, себебі сынамалар көбіне өлшенеді көп коллекция содан кейін стандарттармен, бастапқы әдебиеттерге қатысты жарияланған әдебиеттердегі мәліметтермен тікелей салыстыру. Бұл жағдайда нақты өлшеу изотоптардың қатынасы болып табылады және жылдамдықпен қатынасқа немесе қатынасқа айналады, сондықтан абсолюттік изотоптардың арақатынасы жоғары дәлдікке жету үшін минималды маңызды болып табылады. Алайда анықтамалық материалдардың шикізаттық изотоптық арақатынасындағы белгісіздік массаның шешімін тікелей өлшемейтін қосымшалар үшін проблемалы болып табылады ион сәулелер. Арқылы изотоптардың арақатынасын өлшеу лазерлік спектроскопия немесе ядролық магниттік резонанс изотоптардың абсолюттік көптігіне сезімтал және стандарттың абсолюттік изотоптық қатынасындағы белгісіздік өлшеу дәлдігін шектей алады. Бұл әдістер, сайып келгенде, анықтамалық материалдардың изотоптық қатынастарын нақтылау үшін қолданылуы мүмкін.

anc-екі зәкірлі анықтамалық материалдармен таразылар

Изотоптық қатынастарды өлшеу масс-спектрометрия үлгілерден өтуге болатын бірнеше қадамдарды қамтиды көлденең ластану соның ішінде сынаманы дайындау кезінде аспаптың клапандары арқылы газдың ағуы, құбылыстардың жалпы санаты, «есте сақтау эффектілері» деп аталады және бланкілерді енгізу аналит үлгінің бөлігі ретінде өлшенеді).[1] Осы аспапқа тән әсердің нәтижесінде өлшенген δ мәндерінің ауқымы бастапқы үлгілердегі шынайы диапазоннан төмен болуы мүмкін. Мұндай масштабты түзету үшін зерттеушілер екі изотоптық анықтамалық материалдарды өлшеу арқылы «созылу коэффициентін» есептейді (Коплен, 1988).[72] Үшін сутегі екі анықтамалық материалдарды жүйеге келтіреді VSMOW2 және SLAP2, мұнда δ2HVSMOW2 = 0 және δ2HSLAP2 = -427,5 қарсы VSMOW. Егер екі сілтеме арасындағы өлшенген айырмашылық 427,5 ‰ кем болса, барлығы өлшенеді 2Ж /1H коэффициенттері екі анықтамалық материал арасындағы айырмашылықты күтуге сәйкес келтіру үшін қажетті созылу коэффициентіне көбейтіледі. Осы масштабтаудан кейін барлық өлшенген изотоптық қатынастарға коэффициент қосылады, сонда анықтамалық материалдар өздерінің анықталған изотоптық мәндеріне жетеді.[1] Көміртек жүйесі сонымен қатар екі анкерлік анықтамалық материалдарды қолданады (Коплен т.б., 2006a; 2006b).[21][22]

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ а б c г. Zachary., Sharp (2007). Тұрақты изотоптық геохимияның принциптері. Жоғарғы седле өзені, Н.Ж .: Пирсон / Пренсис Холл. ISBN  9780130091390. OCLC  62330665.
  2. ^ а б c г. e f ж Халықаралық атом энергиясы агенттігі (1993). «Жеңіл элементтердің тұрақты изотоптары үшін анықтамалық және өзара салыстырмалы материалдар». Венада өткен кеңесшілер жиналысының материалдары.
  3. ^ а б Грёнинг, Манфред (2004). «Халықаралық тұрақты изотоптық анықтамалық материалдар». Тұрақты изотоптық аналитикалық әдістемелер. Elsevier. 874–906 бет. дои:10.1016 / b978-044451114-0 / 50042-9. ISBN  9780444511140.
  4. ^ Р. Хагеманн, Г. Нифф және Э. Рот (1970). «Табиғи суларды дейтерий анализі үшін абсолютті изотоптық шкала. SMOW үшін абсолютті D / H коэффициенті». Теллус. 22:6 (6): 712–715. дои:10.3402 / tellusa.v22i6.10278.
  5. ^ Tse, R. S .; Вонг, С .; Yuen, C. P. (1980). «Фурье түрлендіретін ядролық магниттік-резонанстық спектрометрия арқылы табиғи сулардағы дейтерий / сутегі қатынастарын анықтау». Аналитикалық химия. 52 (14): 2445. дои:10.1021 / ac50064a053.
  6. ^ WIT, JC .; STRAATEN, CM; MOOK, W. (1980-04-01). «V-SMOW және SLAP-тың сутектің изотоптық абсолюттік қатынасын анықтау». Геостандардтар және геоаналитикалық зерттеулер. 4 (1): 33–36. дои:10.1111 / j.1751-908x.1980.tb00270.x. ISSN  1751-908X.
  7. ^ Чанг, Т.-Л .; Ли, В. (1990). «Чан, Ли». Чин. Ғылыми. Өгіз. 35.
  8. ^ Чжан, Q.L., Чанг, Т.Л. және Li, W.J. «Көміртектің атомдық салмағын калибрленген өлшеу». Чин. Ғылыми. Өгіз.: 290–296.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  9. ^ Г.А. Қалаусыз, H. J. Svec. «Азоттың изотоптарының көптігін өлшеу». Iowa State University, Ames Laboratory ISC Technical Reports.
  10. ^ а б Baertschi, P. (1976). "Absolute18O content of standard mean ocean water". Жер және планетарлық ғылыми хаттар. 31 (3): 341–344. Бибкод:1976E&PSL..31..341B. дои:10.1016/0012-821x(76)90115-1.
  11. ^ а б W.-J. Li, D. Jin, T.-L. Чанг. "Chang, Jin, Li". Kexue Tinboa. 33.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  12. ^ а б c Ding, T.; Valkiers, S.; Kipphardt, H.; Де Бьевр, Пол; Taylor, Philip D. P.; Gonfiantini, R.; Krouse, R. (2001). "Calibrated sulfur isotope abundance ratios of three IAEA sulfur isotope reference materials and V-CDT with a reassessment of the atomic weight of sulfur". Geochimica et Cosmochimica Acta. 65 (15): 2433–2437. Бибкод:2001GeCoA..65.2433D. дои:10.1016/s0016-7037(01)00611-1.
  13. ^ а б Beaudoin, Georges; Taylor, B.E.; Рамбл, Д .; Thiemens, M. (1994). "Variations in the sulfur isotope composition of troilite from the Cañon Diablo iron meteorite". Geochimica et Cosmochimica Acta. 58 (19): 4253–4255. Бибкод:1994GeCoA..58.4253B. дои:10.1016/0016-7037(94)90277-1.
  14. ^ а б Meija, Juris; т.б. (2016). "Atomic weights of the elements 2013 (IUPAC Technical Report)". Таза және қолданбалы химия. 88 (3): 265–91. дои:10.1515/pac-2015-0305.
  15. ^ а б Groening, M., Froehlich, K., De Regge, P., & Danesi, P. R. (1999). "Intended Use of the IAEA Reference Materials-Part II: Examples on Reference Materials Certified for Stable Isotope Composition". Special Publication-Royal Society of Chemistry. 238: 81–92.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  16. ^ а б c Böhlke, J. K.; Mroczkowski, S. J.; Coplen, T. B. (2003-07-04). "Oxygen isotopes in nitrate: new reference materials for18O:17O:16O measurements and observations on nitrate-water equilibration". Масс-спектрометриядағы жедел байланыс. 17 (16): 1835–1846. Бибкод:2003RCMS...17.1835B. дои:10.1002/rcm.1123. ISSN  0951-4198. PMID  12876683.
  17. ^ Craig, Harmon (1961-06-09). "Standard for Reporting Concentrations of Deuterium and Oxygen-18 in Natural Waters". Ғылым. 133 (3467): 1833–1834. Бибкод:1961Sci...133.1833C. дои:10.1126/science.133.3467.1833. ISSN  0036-8075. PMID  17819002. S2CID  1172507.
  18. ^ Epstein, S; Mayeda, T (1953). "Variation of O18 content of waters from natural sources". Geochimica et Cosmochimica Acta. 4 (5): 213–224. Бибкод:1953GeCoA...4..213E. дои:10.1016/0016-7037(53)90051-9.
  19. ^ а б c GONFIANTINI, R. (1978). "Standards for stable isotope measurements in natural compounds". Табиғат. 271 (5645): 534–536. Бибкод:1978Natur.271..534G. дои:10.1038/271534a0. ISSN  1476-4687. S2CID  4215966.
  20. ^ Groot, Pier A. de (2004-10-27). Handbook of Stable Isotope Analytical Techniques. Elsevier. ISBN  9780080533278.
  21. ^ а б Coplen, Tyler B.; Brand, Willi A.; Gehre, Matthias; Gröning, Manfred; Meijer, Harro A. J.; Toman, Blaza; Verkouteren, R. Michael (2006-02-16). "New Guidelines forδ13C Measurements". Аналитикалық химия (Қолжазба ұсынылды). 78 (7): 2439–2441. дои:10.1021/ac052027c. PMID  16579631.
  22. ^ а б Coplen, Tyler B.; Brand, Willi A.; Gehre, Matthias; Gröning, Manfred; Meijer, Harro A. J.; Toman, Blaza; Verkouteren, R. Michael (2006-11-15). "After two decades a second anchor for the VPDBδ13C scale". Масс-спектрометриядағы жедел байланыс (Қолжазба ұсынылды). 20 (21): 3165–3166. Бибкод:2006RCMS...20.3165C. дои:10.1002/rcm.2727. ISSN  1097-0231. PMID  17016833.
  23. ^ а б Brand, Willi A.; Coplen, Tyler B.; Vogl, Jochen; Rosner, Martin; Prohaska, Thomas (2014). "Assessment of international reference materials for isotope-ratio analysis (IUPAC Technical Report)". Таза және қолданбалы химия. 86 (3): 425–467. дои:10.1515/pac-2013-1023. hdl:11858/00-001M-0000-0023-C6D8-8. S2CID  98812517.
  24. ^ Coplen, Tyler B.; Krouse, H. Roy (March 1998). "Sulphur isotope data consistency improved". Табиғат. 392 (6671): 32. Бибкод:1998Natur.392...32C. дои:10.1038/32080. ISSN  1476-4687. S2CID  4417791.
  25. ^ а б c г. Schimmelmann, Arndt; Qi, Haiping; Coplen, Tyler B.; Brand, Willi A.; Fong, Jon; Meier-Augenstein, Wolfram; Kemp, Helen F.; Toman, Blaza; Ackermann, Annika (2016-03-31). "Organic Reference Materials for Hydrogen, Carbon, and Nitrogen Stable Isotope-Ratio Measurements: Caffeines, n-Alkanes, Fatty Acid Methyl Esters, Glycines, l-Valines, Polyethylenes, and Oils" (PDF). Аналитикалық химия (Қолжазба ұсынылды). 88 (8): 4294–4302. дои:10.1021/acs.analchem.5b04392. ISSN  0003-2700. PMID  26974360.
  26. ^ von Allmen, Katja; Böttcher, Michael E.; Samankassou, Elias; Nägler, Thomas F. (2010). "Barium isotope fractionation in the global barium cycle: First evidence from barium minerals and precipitation experiments" (PDF). Химиялық геология. 277 (1–2): 70–77. Бибкод:2010ChGeo.277...70V. дои:10.1016/j.chemgeo.2010.07.011. ISSN  0009-2541.
  27. ^ Миязаки, Такаси; Кимура, Джун-Ичи; Chang, Qing (2014). "Analysis of stable isotope ratios of Ba by double-spike standard-sample bracketing using multiple-collector inductively coupled plasma mass spectrometry". Аналитикалық атомдық спектрометрия журналы. 29 (3): 483. дои:10.1039/c3ja50311a. ISSN  0267-9477. S2CID  96030204.
  28. ^ Nan, Xiaoyun; Wu, Fei; Zhang, Zhaofeng; Hou, Zhenhui; Хуанг, Азу; Yu, Huimin (2015). "High-precision barium isotope measurements by MC-ICP-MS". Аналитикалық атомдық спектрометрия журналы. 30 (11): 2307–2315. дои:10.1039/c5ja00166h. ISSN  0267-9477.
  29. ^ а б Nielsen, Sune G.; Prytulak, Julie; Halliday, Alex N. (2011-02-08). "Determination of Precise and Accurate 51V/50V Isotope Ratios by MC-ICP-MS, Part 1: Chemical Separation of Vanadium and Mass Spectrometric Protocols". Геостандардтар және геоаналитикалық зерттеулер. 35 (3): 293–306. дои:10.1111/j.1751-908x.2011.00106.x. ISSN  1639-4488.
  30. ^ Qi, H. P.; Taylor, Philip D. P.; Berglund, Michael; De Bièvre, Paul (1997). "Calibrated measurements of the isotopic composition and atomic weight of the natural Li isotopic reference material IRMM-016". Халықаралық масс-спектрометрия және ион процестері журналы. 171 (1–3): 263–268. Бибкод:1997IJMSI.171..263Q. дои:10.1016/s0168-1176(97)00125-0. ISSN  0168-1176.
  31. ^ De Bièvre, Paul J.; Debus, G. H. (1969). "Absolute isotope ratio determination of a natural boron standard". Халықаралық масс-спектрометрия және ион физикасы журналы. 2 (1): 15–23. Бибкод:1969IJMSI...2...15D. дои:10.1016/0020-7381(69)80002-1. ISSN  0020-7381.
  32. ^ Bizzarro, Martin; Paton, Chad; Larsen, Kirsten; Schiller, Martin; Trinquier, Anne; Ulfbeck, David (2011). "High-precision Mg-isotope measurements of terrestrial and extraterrestrial material by HR-MC-ICPMS—implications for the relative and absolute Mg-isotope composition of the bulk silicate Earth". Аналитикалық атомдық спектрометрия журналы. 26 (3): 565. дои:10.1039/c0ja00190b. ISSN  0267-9477. S2CID  59370783.
  33. ^ De Bievre, P.; Valkiers, S.; Gonfiantini, R.; Taylor, P.D.P.; Bettin, H.; Spieweck, F.; Peuto, A.; Pettorruso, S.; Mosca, M. (1997). "The molar volume of silicon [Avogadro constant]". IEEE приборлар мен өлшеу бойынша транзакциялар. 46 (2): 592–595. дои:10.1109/19.571927. ISSN  0018-9456.
  34. ^ Wei, Hai-Zhen; Jiang, Shao-Yong; Xiao, Ying-Kai; Wang, Jun; Lu, Hai; Wu, Bin; Wu, He-Pin; Li, Qing; Luo, Chong-Guang (2012-11-02). "Precise Determination of the Absolute Isotopic Abundance Ratio and the Atomic Weight of Chlorine in Three International Reference Materials by the Positive Thermal Ionization Mass Spectrometer-Cs2Cl+-Graphite Method". Аналитикалық химия. 84 (23): 10350–10358. дои:10.1021/ac302498q. ISSN  0003-2700. PMID  23088631.
  35. ^ Moore, L. J.; Machlan, L. A. (1972). "High-accuracy determination of calcium in blood serum by isotope dilution mass spectrometry". Аналитикалық химия. 44 (14): 2291–2296. дои:10.1021/ac60322a014. ISSN  0003-2700. PMID  4564243.
  36. ^ William R. Shields, Thomas J. Murphy, Edward J. Catanzaro, and Ernest l. Гарнер. "Absolute Isotopic Abundance Ratios and the Atomic Weight of a Reference Sample of Chromium" (PDF). Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  37. ^ Taylor, Philip D. P.; Maeck, R.; De Bièvre, Paul (1992). "Determination of the absolute isotopic composition and Atomic Weight of a reference sample of natural iron". Халықаралық масс-спектрометрия және ион процестері журналы. 121 (1–2): 111–125. Бибкод:1992IJMSI.121..111T. дои:10.1016/0168-1176(92)80075-c. ISSN  0168-1176.
  38. ^ Gramlich, J.W.; Machlan, L.A.; Barnes, I.L.; Paulsen, P.J. (1989). "Absolute isotopic abundance ratios and atomic weight of a reference sample of nickel". Journal of Research of the National Institute of Standards and Technology. 94 (6): 347–356. дои:10.6028/jres.094.034. PMC  4948969. PMID  28053421.
  39. ^ Shields, W. R.; Goldich, S. S.; Garner, E. L.; Murphy, T. J. (1965-01-15). "Natural variations in the abundance ratio and the atomic weight of copper". Геофизикалық зерттеулер журналы. 70 (2): 479–491. Бибкод:1965JGR....70..479S. дои:10.1029/jz070i002p00479. ISSN  0148-0227.
  40. ^ Ponzevera, Emmanuel; Quétel, Christophe R.; Berglund, Michael; Taylor, Philip D. P.; Evans, Peter; Loss, Robert D.; Fortunato, Giuseppino (2006-10-01). "Mass discrimination during MC-ICPMS isotopic ratio measurements: Investigation by means of synthetic isotopic mixtures (IRMM-007 series) and application to the calibration of natural-like zinc materials (including IRMM-3702 and IRMM-651)". Американдық масс-спектрометрия қоғамының журналы. 17 (10): 1413–1427. дои:10.1016/j.jasms.2006.06.001. ISSN  1044-0305. PMID  16876428.
  41. ^ L. A. Machlan, J. W. Gramlich, L. J. Powell, and G. M. Lamhert. "Absolute Isotopic Abundance Ratio And Atomic Weight Of a Reference Sample of Gallium" (PDF). Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  42. ^ Yang, Lu; Meija, Juris (2010-05-15). "Resolving the Germanium Atomic Weight Disparity Using Multicollector ICPMS". Аналитикалық химия. 82 (10): 4188–4193. дои:10.1021/ac100439j. ISSN  0003-2700. PMID  20423047.
  43. ^ Wang, Jun; Ren, Tongxiang; Lu, Hai; Zhou, Tao; Zhao, Motian (2011). "Absolute isotopic composition and atomic weight of selenium using multi-collector inductively coupled plasma mass spectrometry". Халықаралық масс-спектрометрия журналы. 308 (1): 65–70. Бибкод:2011IJMSp.308...65W. дои:10.1016/j.ijms.2011.07.023. ISSN  1387-3806.
  44. ^ Catanzaro, E.J.; Murphy, T.J.; Garner, E.L.; Shields, W.R. (1964). "Absolute isotopic abundance ratio and the atomic weight of bromine". Journal of Research of the National Bureau of Standards Section A. 68A (6): 593–599. дои:10.6028/jres.068A.057. OSTI  4650309. PMC  6592381. PMID  31834743.
  45. ^ Catanzaro, T. J. Murphy, E. L. Garner and W. R. Shields (1969). "Absolute Isotopic Abundance Ratio and Atomic Weight of Terrestrial Rubidium". Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы. 73A (5): 511–516. дои:10.6028/jres.073A.041. PMC  6658422. PMID  31929647.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  46. ^ L. J. Moore, T. J. Murphy, I. L. Barnes, and P. J. Paulsen. "Absolute Isotopic Abundance Ratios and Atomic Weight of a Reference Sample of Strontium" (PDF). Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  47. ^ Mayer, Adam J.; Wieser, Michael E. (2014). "The absolute isotopic composition and atomic weight of molybdenum in SRM 3134 using an isotopic double-spike". Дж. Анал. At. Spectrom. 29 (1): 85–94. дои:10.1039/c3ja50164g. ISSN  0267-9477.
  48. ^ L. J. Powell, T. J. Murphy, and J. W. Gramlich. "The Absolute Isotopic Abundance and Atomic Weight of a Reference Sample of Silver" (PDF). Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  49. ^ Pritzkow, W.; Wunderli, S.; Vogl, J.; Fortunato, G. (2007). "The isotope abundances and the atomic weight of cadmium by a metrological approach". Халықаралық масс-спектрометрия журналы. 261 (1): 74–85. Бибкод:2007IJMSp.261...74P. дои:10.1016/j.ijms.2006.07.026. ISSN  1387-3806.
  50. ^ John W. Gramlich, Thomas J. Murphy, Ernest L. Garner, and William R. Shields. "Absolute Isotopic Abundance Ratio and Atomic Weight of a Reference Sample of Rhenium" (PDF). Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  51. ^ Völkening, Joachim; Walczyk, Thomas; G. Heumann, Klaus (1991). "Osmium isotope ratio determinations by negative thermal ionization mass spectrometry". Халықаралық масс-спектрометрия және ион процестері журналы. 105 (2): 147–159. Бибкод:1991IJMSI.105..147V. дои:10.1016/0168-1176(91)80077-z. ISSN  0168-1176.
  52. ^ Wolff Briche, C. S. J.; Held, A.; Berglund, Michael; Де Бьевр, Пол; Taylor, Philip D. P. (2002). "Measurement of the isotopic composition and atomic weight of an isotopic reference material of platinum, IRMM-010". Analytica Chimica Acta. 460 (1): 41–47. дои:10.1016/s0003-2670(02)00145-9. ISSN  0003-2670.
  53. ^ Meija, Juris; Yang, Lu; Sturgeon, Ralph E.; Mester, Zoltán (2010). "Certification of natural isotopic abundance inorganic mercury reference material NIMS-1 for absolute isotopic composition and atomic weight". Аналитикалық атомдық спектрометрия журналы. 25 (3): 384. дои:10.1039/b926288a. ISSN  0267-9477.
  54. ^ L. P. Dunstan, J. W. Gramlich, I. L. Barnes, W. C. Purdy. "Absolute Isotopic Abundance and the Atomic Weight of a Reference Sample of Thallium" (PDF). Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  55. ^ E. J. Catanzaro, T. J. Murphy, W. R. Shields, and E. L. Garner (1968). "Absolute Isotopic Abundance Ratios of Common, Equal-Atom, and Radiogenic Lead Isotopic Standards". Ұлттық стандарттар бюросының зерттеу журналы. 72A (3): 261–267. дои:10.6028/jres.072A.025. PMC  6624684. PMID  31824095.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  56. ^ Richter, S; Alonso, A; De Bolle, W; Wellum, R; Taylor, P.D.P (1999). "Isotopic "fingerprints" for natural uranium ore samples". Халықаралық масс-спектрометрия журналы. 193 (1): 9–14. Бибкод:1999IJMSp.193....9R. дои:10.1016/s1387-3806(99)00102-5. ISSN  1387-3806.
  57. ^ Eiler, John M. (2007). «"Clumped-isotope" geochemistry—The study of naturally-occurring, multiply-substituted isotopologues". Жер және планетарлық ғылыми хаттар. 262 (3–4): 309–327. Бибкод:2007E&PSL.262..309E. дои:10.1016/j.epsl.2007.08.020. ISSN  0012-821X.
  58. ^ Ghosh, Prosenjit; Adkins, Jess; Affek, Hagit; Balta, Brian; Guo, Weifu; Schauble, Edwin A.; Schrag, Dan; Eiler, John M. (2006). "13C–18O bonds in carbonate minerals: A new kind of paleothermometer". Geochimica et Cosmochimica Acta. 70 (6): 1439–1456. Бибкод:2006GeCoA..70.1439G. дои:10.1016/j.gca.2005.11.014. ISSN  0016-7037.
  59. ^ Thiagarajan, Nivedita; Adkins, Jess; Eiler, John (2011). "Carbonate clumped isotope thermometry of deep-sea corals and implications for vital effects". Geochimica et Cosmochimica Acta. 75 (16): 4416–4425. Бибкод:2011GeCoA..75.4416T. дои:10.1016/j.gca.2011.05.004. ISSN  0016-7037.
  60. ^ Douglas, Peter M.J.; Stolper, Daniel A.; Eiler, John M.; Sessions, Alex L.; Lawson, Michael; Shuai, Yanhua; Bishop, Andrew; Podlaha, Olaf G.; Ferreira, Alexandre A. (2017). "Methane clumped isotopes: Progress and potential for a new isotopic tracer". Органикалық геохимия. 113: 262–282. дои:10.1016/j.orggeochem.2017.07.016. ISSN  0146-6380.
  61. ^ Stolper, D.A.; Martini, A.M.; Clog, M.; Douglas, P.M.; Shusta, S.S.; Valentine, D.L.; Sessions, A.L.; Eiler, J.M. (2015). "Distinguishing and understanding thermogenic and biogenic sources of methane using multiply substituted isotopologues". Geochimica et Cosmochimica Acta. 161: 219–247. Бибкод:2015GeCoA.161..219S. дои:10.1016/j.gca.2015.04.015. ISSN  0016-7037.
  62. ^ Young, E.D.; Kohl, I.E.; Lollar, B. Sherwood; Etiope, G.; Рамбл, Д .; Li (李姝宁), S.; Haghnegahdar, M.A.; Schauble, E.A.; McCain, K.A. (2017). "The relative abundances of resolved l2 CH 2 D 2 and 13 CH 3 D and mechanisms controlling isotopic bond ordering in abiotic and biotic methane gases". Geochimica et Cosmochimica Acta. 203: 235–264. Бибкод:2017GeCoA.203..235Y. дои:10.1016/j.gca.2016.12.041. ISSN  0016-7037.
  63. ^ а б Urey, Harold C. (1947). "The thermodynamic properties of isotopic substances". Journal of the Chemical Society (Resumed). 0: 562–81. дои:10.1039/jr9470000562. ISSN  0368-1769. PMID  20249764.
  64. ^ FRIEDMAN, Irving; O'NEIL, James; CEBULA, Gerald (April 1982). "Two New Carbonate Stable-Isotope Standards". Геостандардтар және геоаналитикалық зерттеулер. 6 (1): 11–12. дои:10.1111/j.1751-908x.1982.tb00340.x. ISSN  1639-4488.
  65. ^ IAEA (2017-07-11). "REFERENCE SHEET FOR INTERNATIONAL MEASUREMENT STANDARDS" (PDF). МАГАТЭ.
  66. ^ IAEA (2016-07-16). "CERTIFIED REFERENCE MATERIAL IAEA-603 (calcite)" (PDF). Reference Sheet.
  67. ^ Halas, Stanislaw; Szaran, Janina (2001). "Improved thermal decomposition of sulfates to SO2 and mass spectrometric determination of ?34S of IAEA SO-5, IAEA SO-6 and NBS-127 sulfate standards". Масс-спектрометриядағы жедел байланыс. 15 (17): 1618–1620. Бибкод:2001RCMS...15.1618H. дои:10.1002/rcm.416. ISSN  0951-4198.
  68. ^ "104.10 - Light Stable Isotopic Materials (gas, liquid and solid forms". NIST. Алынған 26 сәуір, 2018.
  69. ^ W. May, R. Parris, C. Beck, J. Fassett, R. Greenberg, F. Guenther, G. Kramer, S. Wise, T. Gills, J. Colbert, R. Gettings, and B. MacDonald (2000). "Definitions of Terms and Modes Used at NIST for Value-Assignment of Reference Materials for Chemical Measurements" (PDF). NIST арнайы басылымы. 260-136.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  70. ^ NIST (2008). "Reference Materials 8549, 8558, 8568 and 8569" (PDF). Report of Investigation.
  71. ^ "104.9 - Stable Isotopic Materials (solid and solution forms)". Алынған 26 сәуір, 2018.
  72. ^ Coplen, Tyler B. (1988). "Normalization of oxygen and hydrogen isotope data". Chemical Geology: Isotope Geoscience Section. 72 (4): 293–297. дои:10.1016/0168-9622(88)90042-5.