Полиморфизм (материалтану) - Polymorphism (materials science) - Wikipedia

Жылы материалтану, полиморфизм - бұл қатты материалдың бірнеше нысанда болу мүмкіндігі немесе кристалдық құрылым. Полиморфизмді кез-келген кристалды материалдан табуға болады полимерлер, минералдар, және металдар, және байланысты аллотропия, ол сілтеме жасайды химиялық элементтер. Материалдың толық морфологиясы полиморфизммен және басқа айнымалылармен сипатталады кристалды әдет, аморфты фракция немесе кристаллографиялық ақаулар. Полиморфизм өрістеріне сәйкес келеді фармацевтика, агрохимикаттар, пигменттер, бояғыш заттар, тағамдар, және жарылғыш заттар.

Үшін ұқсас құбылыс аморфты материалдар болып табылады полиаморфизм, зат бірнеше түрлі аморфты модификацияларды қабылдауы мүмкін болған кезде.

Түрлері

Кальцит (сол жақта) және Арагонит (оң жақта). Екі кристалл да жасалған кальций карбонаты, бұл кристаллдарды диморфты етіп жасайды.

Полиморфизм кристалды қаптаманың айырмашылығы нәтижесінде болған кезде, ол аталады орау полиморфизмі. Полиморфизм сонымен қатар әр түрлі өмір сүруден туындауы мүмкін конформерлер сол молекуланың конформациялық полиморфизм. Жылы псевдополиморфизм әр түрлі кристалдар типтерінің нәтижесі болып табылады гидратация немесе шешім. Бұл дұрыс деп аталады сольвоморфизм өйткені әр түрлі сольваттарда әртүрлі химиялық формулалар болады. Органикалық полиморфтың мысалы болып табылады глицин қалыптастыруға қабілетті моноклиникалық және алты бұрышты кристалдар. Кремний көптеген полиморфтар түзетіні белгілі, олардың ең маңыздылары; α-кварц, β-кварц, тридимит, кристобалит, моганит, коезит, және стишовит. Классикалық мысал - минералдардың жұбы кальцит және арагонит, екі формасы кальций карбонаты.

Диморфизм кейбір минералдардың екі түрлі болуы қасиеті кристалды жүйелер, сол химиялық формулаға ие бола отырып. Жалпы мысал - кальций карбонаты (CaCO3 ) ретінде бар тригоналды кальцит немесе ортомомиялық арагонит табиғатта. Минерал диморфы - ол диморфты минерал.[1][2] Диморфизмді шатастыруға болмайды аллотропия, бұл таза элементтердің кристалдық құрылымындағы айырмашылықты білдіреді.

Триморфизм минералдың жалпы үш диморфы болған кезде қолданылатын термин,[3] ал мерзім полиморфизм төрт немесе одан көп болған кезде қолданылады. Кремний диоксиді, SiO2, мысалы, табиғатта кездеседі кварц, тридимит, кристобалит, коезит, және стишовит.[4] Плеоморфизм - полиморфизмнің синонимі.[4]

Фон

Жөнінде термодинамика, полиморфты мінез-құлықтың екі түрі бар. Монотропты жүйе үшін әр түрлі полиморфтардың температураға қарсы бос энергияларының сызбалары барлық полиморфтар ерігенге дейін қиылыспайды - басқаша айтқанда, балқу температурасынан төмен бір полиморфтан екіншісіне ауысу қайтымсыз болады. Үшін энантиотропты жүйеде, температураға қарсы бос энергияның графигі әр түрлі балқу нүктелерінің алдындағы қиылысу шегін көрсетеді.[5] Сондай-ақ, қыздыру немесе салқындату немесе энергияның төмен полиморфымен физикалық байланыста болу арқылы екі полиморфтың орнын ауыстыруға болады.

Сұйық немесе газ тәрізді фазалардан өтпестен кері айналатын қатты фазалық ауысулар энантиотропты деп аталады. Керісінше, егер модификация осы жағдайларда конверсияланбайтын болса, жүйе монотропты болып табылады. Эниантиотропты және монотропты ауысулар мен энергия / температураның жартылай сандық диаграммаларын ажырату үшін эксперименттік мәліметтер бірнеше ережелерді, негізінен ауысудың жылу ережесін, балқудың жылу ережесін және тығыздық ережесін қолдану арқылы салуға болады. Бұл ережелер E / T диаграммасында H және Gisobars-тің өзара орналасуын шығаруға мүмкіндік береді. [1]

Органикалық материалдардағы полиморфизмнің алғашқы байқауына жатады Фридрих Вёлер және Юстус фон Либиг 1832 жылы олар қарады[6] қайнаған ерітіндісі бензамид: салқындату кезінде бензамид бастапқыда жібектей инелер ретінде кристалданған, бірақ тұрған кезде оларды жайлап ромбтық кристалдар алмастырды. Бүгінгі талдау[7] бензамидке арналған үш полиморфты анықтайды: ең аз тұрақтысы, жарқылмен салқындату нәтижесінде пайда болады ортомомиялық II нысаны. Бұл түрден кейін моноклиникалық III формасы (Вёлер / Либиг байқады). Ең тұрақты түрі моноклиникалық I формасы. Сутегі байланыс механизмдері барлық үш фаза үшін бірдей; дегенмен, олар pi-pi өзара әрекеттесуімен қатты ерекшеленеді.

Полиморфтар әртүрлі тұрақтылыққа ие және өздігінен а-ға айналуы мүмкін метастабильді форма (тұрақсыз форма) тұрақты белгілі бір температурада пайда болады. Көптеген органикалық молекулалардың полиморфтары тек тор энергиясымен бірнеше кДж / мольмен ерекшеленеді. Полиморфты жұптардың шамамен 50% -ы 2 кДж / мольдан аз ерекшеленеді, ал 10 кДж / мольдан астам тұрақтылық айырмашылықтары сирек кездеседі.[8] Олар сонымен қатар әртүрлі балқу температурасы, ерігіштік (еру жылдамдығына әсер етеді есірткі және денеде оның биожетімділігі), Рентген кристалл және дифракция өрнектер.

Әр түрлі жағдайлар кристалдану процесс - бұл әр түрлі полиморфты формалардың дамуына себеп болатын басты себеп. Бұл шарттарға мыналар жатады:

  • Еріткіш эффекттер (кристалды орау полярлы және полярлы емес еріткіштерде әр түрлі болуы мүмкін)
  • Өсімнің құрылымын тежейтін белгілі бір қоспалар және метастабильді полиморфтардың өсуіне ықпал етеді
  • Материал кристалданған суперқанығу деңгейі (ондағы концентрация негізінен неғұрлым жоғары болса ерігіштік, метастабельді түзілу ықтималдығы)
  • Температура қай уақытта кристалдану жүзеге асырылады
  • Ковалентті байланыстың геометриясы (конформациялық полиморфизмге әкелетін айырмашылықтар)
  • Араластыру жағдайының өзгеруі

Потенциалды салдарларға қарамастан, полиморфизм әрдайым жақсы түсініле бермейді.[9] 2006 жылы кристаллдың жаңа түрі малеин қышқылы алғашқы кристалды формасы зерттелгеннен 124 жылдан кейін табылды.[10] Мале қышқылы - бұл химия өнеркәсібінде өте кең көлемде өндірілген және медицинада тұз түзуші компонент. Жаңа хрусталь типі а кристалл туралы кофеин және малеин қышқылы (2: 1) ерітілген хлороформ және еріткіштің баяу булануына жол берілген кезде. Ал менде форма бар моноклиникалық ғарыш тобы P21/c, жаңа формада кеңістік тобы бар Компьютер. Екі полиморф та арқылы қосылған молекулалардың парақтарынан тұрады сутектік байланыс туралы карбон қышқылы топтар; бірақ I түрінде парақтар торға қатысты ауысады дипольдік сәт, ал II формада парақтар бір бағытқа бағытталған.

1,3,5-Тринитробензол 125 жастан асқан және ретінде қолданылған жарылғыш қауіпсізірек келгенге дейін 2,4,6-тринитротолуол. 1,3,5-тринитробензолдың бір ғана кристалды түрі ғарыштық топта белгілі болды Pbca. 2004 жылы ғарыштық топта екінші полиморф алынды Pca21 қоспа қатысында кристалданған кезде, трисиндан. Бұл тәжірибе көрсеткендей, қоспалар полиморфты формалардың пайда болуын тудыруы мүмкін.[11]

Уолтер МакКрон «кез-келген қосылыстың әртүрлі полиморфты формалары болады, және, жалпы, белгілі бір қосылыс үшін белгілі формалардың саны осы қосылысты зерттеуге кеткен уақыт пен ақшаға пропорционалды болады» деп мәлімдеді. [9][12][13]

Оствальд ережесі

Оствальд ережесі немесе Оствальдтың қадамдық ережесі,[14]арқылы ойластырылған Вильгельм Оствальд, тұтастай алғанда ол ең аз бос энергиясы бар ең тұрақты емес, бірақ ең аз тұрақты полиморф энергияның бастапқы күйіне ең жақын кристаллдайтынын айтады.[15] Мысалдарды жоғарыда аталған бензамидтен қараңыз, доломит немесе фосфор, ол сублимация кезінде алдымен аз тұрақтылықты ақ, содан кейін тұрақты қызыл құрайды аллотроп. Бұл, әсіресе, анатаза полиморфына қатысты титан диоксиді, ол төменгі беттік энергия Әдетте аморфты прекурсорлардан немесе ерітінділерден метастұрлылыққа қарамастан кристалдану жолымен пайда болатын бірінші фаза болып табылады, рутил барлық температуралар мен қысымдардағы тепе-теңдік фаза болып табылады. [16].

Оствальд ерітіндінің немесе балқыманың кристалдануы кезінде пайда болған қатты зат ең аз тұрақты полиморф деп болжады. Мұны қайтымсыз термодинамика, құрылымдық қатынастар немесе статистикалық термодинамика мен температураға байланысты құрылымдық ауытқу негізінде қарастыруға болады. Оствальд ережесі - бұл әмбебап заң емес, табиғатта байқалатын әдеттегі тенденция.[17]

Екілік металл оксидтерінде

Құрылымдық өзгерістер металдың екілік оксидтеріндегі полиморфтық ауысуларға байланысты жүреді және бұл екілік металдар оксидтерінде әртүрлі полиморфтарға әкеледі. Төмендегі кестеде негізгі функционалды екілік металл оксидтерінің полиморфты формалары келтірілген, мысалы: CrO2, Cr2O3, Fe2O3, Al2O3, Би2O3, TiO2, SnO2, ZrO2, MoO3, WO3, Жылы2O3.[18]

Металл оксидтеріКезеңP және T шарттарыҚұрылым / Ғарыш тобы
CrO2α фазасыҚоршаған орта жағдайыРутил типті тетрагональ (P42 / mnm)
β фазаRT және 14 GPaCaCl2-ортормиялық тип
RT және 12 ± 3 GPa
Cr2O3Корунд фазасыҚоршаған орта жағдайыКорунд типті ромбоведраль (R3в)
Жоғары қысымды фазаRT және 35 GPaRh2O3-II тип
Fe2O3α фазасыҚоршаған орта жағдайыКорунд типті ромбоведраль (R3в)
β фаза773 К-ден төменДенеге бағытталған куб (Ia3)
γ фаза933 К дейінШпинельдің кубтық құрылымы (Fd3м)
ε фаза--Ромбикалық (Pna21)
Би2O3α фазасыҚоршаған орта жағдайыМоноклиника (P21 / c)
β фаза603-923 К және 1 атмТетрагональ
γ фаза773-912 K немесе RT және 1 атмДенеге бағытталған куб
δ фаза912-1097 К және 1 атмFCC (Fm3м)
Жылы2O3Биксбиит түріндегі фазаҚоршаған орта жағдайыКуб (Ia3)
Корунд типі1273 К кезінде 15-25 ГПаКорунд типті алты бұрышты (R3в)
Rh2O3(II) -түр100 ГПа және 1000 КОрторомбиялық
Al2O3α фазасыҚоршаған орта жағдайыКорунд типіндегі тригонал (R3в)
γ фаза773 К және 1 атмКуб (Fd3м)
SnO2α фазасыҚоршаған орта жағдайыРутил типті тетрагональ (P42 / mnm)
CaCl2-түр фазасы1573 KB 1073 KОрторомбиялық, CaCl2-түр (Pnnm)
α-PbO2-түрі18 КБ-тан жоғарыα-PbO2-түр (Pbcn)
TiO2РутилТепе-теңдік фазасыРутил типті тетрагональ
АнатазаМетастабельді фаза (тұрақты емес)[16]Тетрагональ (I41 / amd)
БрукитМетастабельді фаза (тұрақты емес)[16]Орторомбиялық (Pcab)
ZrO2Моноклиникалық фазаҚоршаған орта жағдайыМоноклиника (P21 / c)
Тетрагональды фаза1443 К жоғарыТетрагональ (P42 / нмк)
Флюоритті фаза2643 К жоғарыКуб (Fm3м)
MoO3α фазасы553-673 К & 1 атмОрторомбиялық (Pbnm)
β фаза553-673 К & 1 атмМоноклиника
h фазасыЖоғары қысым және жоғары температура фазасыАлты бұрышты (P6a / m немесе P6a)
MoO3-II60 кбар және 973 КМоноклиника
WO3ε фаза220 К дейінМоноклиника (дана)
δ фаза220-300 КТриклиника (P1)
γ фаза300-623 К.Моноклиника (P21 / n)
β фаза623-900 КОрторомбиялық (пнма)
α фазасы900 К жоғарыТетрагональ (P4 / ncc)

Фармацевтика саласында

Дамуында полиморфизмнің маңызы зор фармацевтикалық ингредиенттер. Көптеген есірткілер алу нормативтік мақұлдау тек бір кристалды форма немесе полиморф үшін. Классикада патент фармацевтикалық компания GlaxoSmithKline ішіндегі белсенді ингредиенттің II типті полиморфқа патентін қорғады Zantac бәсекелестерге қарсы, ал полиморфты типтегі мен біткен едім.[19] Дәрі-дәрмектердегі полиморфизм тікелей медициналық әсер етуі мүмкін. Дәрі көбінесе ауызша түрде кристалды қатты және еру мөлшерлемелер полиморфтың нақты кристалды түріне байланысты. Дәрілік заттардың полиморфты тазалығын ұнтақты рентгендік дифракция, IR / Ramanspectroscopy және кейбір жағдайларда олардың оптикалық қасиеттерінің айырмашылықтарын қолдана отырып қолдану арқылы тексеруге болады.[20]

Вирусқа қарсы препарат жағдайында ритонавир, баламалы кристалл түрімен салыстырғанда бір полиморф іс жүзінде белсенді емес болып қана қоймай, кейіннен белсенді емес полиморф белсенді полиморфты жанасу кезінде белсенді емес түрге айналдыратындығы анықталды, өйткені оның энергиясы төмен және тұрақтылығы үлкен болды, стихиялық өзара конверсияны энергетикалық тұрғыдан қолайлы етеді. Тіпті төменгі энергетикалық полиморфтың бір бөлшегі де ритонавирдің үлкен қорларын медициналық тұрғыдан пайдасыз белсенді емес полиморфқа айналдыра алады, ал бұл өндіріспен байланысты үлкен мәселелерді тудырды, нәтижесінде дәрі-дәрмектерді түпнұсқа капсулаларға емес, гелькапс пен таблеткаға қайта құру арқылы шешілді.[21]

Цефдинир бұл 5 фармацевтикалық компанияның 11 патентінде кездесетін препарат, онда барлығы 5 түрлі полиморф сипатталған. Бастапқы өнертапқыш Фуджисава қазір Astellas (АҚШ серіктесімен Эбботт а) қамтитын патенттің түпнұсқасын ұзартты тоқтата тұру жаңа сусыз тұжырымдау. Бәсекелестер өз кезегінде патенттелген гидраттар сияқты негізгі әдістермен сипатталған әртүрлі су құрамындағы препарат инфрақызыл спектроскопия және XRPD, бір шолуда сынға алынған практика[22] өйткені бұл тәсілдер ең көп дегенде кристалл құрылымын ұсынады, бірақ оны көрсете алмайды; дегенмен, XRPD-дегі соңғы жетістіктерді ескере отырып, сол полиморфты форма үшін бірыңғай кристалл болмаса да, препараттың полиморфының құрылымын алу өте мүмкін. Бұл әдістер химиялық қоспаларды немесе тіпті қосалқы компоненттерді елемеуге бейім. Эбботт зерттеушілері мұны бір патенттік өтінімде олардың жаңа цефдинир хрусталь формасы, шын мәнінде, пиридиний тұз. Сондай-ақ, шолуда полиморфтардың қолданыстағы препаратқа қандай-да бір артықшылықтары бар ма деген сұрақ туды: жаңа патентте айқын талап етілетін нәрсе.

Ацетилсалицил қышқылы бірінші болып Вишвешвар және басқалар ашқан қол жетімсіз екінші полиморфы бар;[23] Бонд және басқалар құрылымдық детальдарды келтірді.[24] Аспирин мен кристаллизациядан кейін жаңа кристалды тип табылды леветирацетам ыстықтан ацетонитрил. I түрінде екі аспирин молекуласы центросимметриялық түзеді димерлер арқылы ацетил (қышқыл) бар топтар метил протон карбонил сутектік байланыстар, және II түрінде әрбір аспирин молекуласы бірдей сутектік байланыс түзеді, бірақ содан кейін біреуінің орнына екі көрші молекуламен байланысады. Арқылы түзілген сутегі байланыстарына қатысты карбон қышқылы екі полиморф та бірдей димер құрылымын құрайды. Аспирин полиморфтары бірдей 2 өлшемді бөлімдерден тұрады, сондықтан дәлірек полиптер ретінде сипатталады.[25]

  • Парацетамол ұнтағы компрессияның нашар қасиеттеріне ие; бұл таблетка жасауда қиындық туғызады, сондықтан жаңа полиморфы парацетамол қайсысы қысылатындығы анықталды.[дәйексөз қажет ]
  • Полиморфтардың ерігіштігінің айырмашылықтарына байланысты, бір полиморф сол препараттың басқа полиморфына қарағанда терапиялық тұрғыдан белсенді бола алады.
  • Кортизон ацетаты кем дегенде бес түрлі полиморфта болады, олардың төртеуі суда тұрақсыз және тұрақты түрге ауысады.
  • Карбамазепин (эпилепсия мен тригеминальды невралгияда қолданылады) бета-полиморф жоғары еріткіштен дамыған диэлектрлік тұрақты бұрынғы алифатикалық алкоголь, ал альфа-полиморф төмен төрт диэлектрлік тұрақты еріткіштерден кристалданған, мысалы, хлорлы тетрахлорид.[дәйексөз қажет ]
  • Эстроген және левомицетин полиморфизмді де көрсетеді.

Жоғалып бара жатқан полиморфтар

Кристалды полиморфтар жоғалып кетуі мүмкін.[9][26] Лабораторияларда белгілі бір құрылымның кристалдарын өсіру жағдайлары болған және олар мұны қалпына келтіруге тырысқанда, бастапқы кристалл құрылымы жасалынбайды, бірақ жаңа кристалл құрылымы пайда болады.[27] Сондай-ақ, бір кристалл құрылымының уақыт өткен сайын екінші полиморфизиямен үзіліссіз полиморфизацияланатындығы туралы мәліметтер тіркелген. Есірткі пароксетин осындай жұп полиморфқа ілінетін сот ісіне қатысты.[28] Мысал «жоғалып кетті» деп аталатын полиморф 40 жылдан кейін қайтадан пайда болған кезде белгілі. Бұл «жоғалып бара жатқан» деп аталатын полиморфтар, мүмкін, метастабельді кинетикалық формалар.

Полипизм

Полиптер полиморфтардың ерекше жағдайы, мұнда бірнеше жақын оралған кристалды құрылымдар тек бір өлшемде ерекшеленеді. Политиптердің орамдары бірдей, бірақ ұшақтарымен ерекшеленеді қабаттасу реттілігі осы жазықтықтарға перпендикуляр үшінші өлшемде. Кремний карбиді (SiC) 170-тен астам белгілі политиптерге ие, бірақ олардың көпшілігі сирек кездеседі. SiC барлық политиптері іс жүзінде бірдей тығыздық және Гиббстің бос энергиясы. Ең көп таралған SiC полиптері 1-кестеде көрсетілген.

Кесте 1: SiC кейбір полиптері.[29]

КезеңҚұрылымRamsdell NotationБір-бірімен қабаттастыруТүсініктеме
α-SiCалты бұрышты2HABВурцит форма
α-SiCалты бұрышты4HABCB
α-SiCалты бұрышты6HABCACBЕң тұрақты және кең таралған түрі
α-SiCромбоведральды15RABCACBCABACABCB
β-SiCбетіне бағытталған куб3CABCСфалерит немесе мырыш қоспасы форма

Әр түрлі полиптермен материалдардың екінші тобы болып табылады өтпелі металл дикалькогенидтер, молибденді дисульфид (MoS) сияқты қабатты материалдар2). Бұл материалдар үшін политиптер материалдың қасиеттеріне айқын әсер етеді, мысалы. MoS үшін2, 1Т полипі метал сипатына ие, ал 2Н формасы жартылай өткізгіш.[30]Тағы бір мысал Тантал дисульфиди, мұнда жалпы 1T және 2H полиптері пайда болады, сонымен қатар тригональды призматикалық және октаэдрлік геометрия қабаттары араласқан 4Hb және 6R сияқты күрделі «аралас үйлестіру» түрлері.[31] Мұнда 1Т полипі а зарядтың тығыздығы, температура функциясы ретінде өткізгіштікке айқын әсер ете отырып, 2Н полипі көрінеді асқын өткізгіштік.

ZnS және CdI2 политиптік болып табылады.[32] Полиморфизмнің бұл түрі кинетикаға байланысты деп болжануда бұрандалы дислокация ішінара ретсіз тізбектерді мерзімді түрде тез көбейту.

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ «Диморфизмнің анықтамасы - mindat.org глоссарийі». www.mindat.org. Алынған 2016-10-23.
  2. ^ «Dimorphous - Minerals.net терминдер сөздігі». www.minerals.net. Алынған 2016-10-23.
  3. ^ «Триморфизмнің анықтамасы - mindat.org глоссарийі». www.mindat.org. Алынған 2016-10-23.
  4. ^ а б «Полиморфизмнің анықтамасы - mindat.org глоссарийі». www.mindat.org. Алынған 2016-10-23.
  5. ^ Карлетта, Андреа (2015). «Фенилтиазол-тионның полиморфизмі мен таутомериясын қатты күйінде зерттеу: аралас кристаллографиялық, калориметриялық және теориялық зерттеу». Кристалл өсу және дизайн. 15 (5): 2461–2473. дои:10.1021 / acs.cgd.5b00237.
  6. ^ Вохлер, Ф .; Либиг, Дж .; Энн (1832). «Untersuchungen über das Radikal der Benzoesäure». Annalen der Pharmacie (неміс тілінде). Вили. 3 (3): 249–282. дои:10.1002 / jlac.18320030302. hdl:2027 / hvd.hxdg3f. ISSN  0365-5490.
  7. ^ Тун, Юрген (2007). «Бензамидтегі полиморфизм: 175 жылдық жұмбақ шешу». Angewandte Chemie International Edition. 46 (35): 6729–6731. дои:10.1002 / anie.200701383. PMID  17665385.
  8. ^ Найман, Джонас; Күн, Грэм М. (2015). «Полиморфтар арасындағы энергияның статикалық және торлы тербелісі». CrystEngComm. 17 (28): 5154–5165. дои:10.1039 / C5CE00045A.
  9. ^ а б c Хрустальды инженерия: Функционалды қатты денелерді жобалау және қолдану, 539 том, Кеннет Ричард Седдон, Майкл Заворотк 1999
  10. ^ Грэм М. күні; Эндрю В. Траск; Сэмюэл Мэтеруэлл; Уильям Джонс (2006). «Малеин қышқылының жасырын полиморфизмін зерттеу». Химиялық байланыс. 1 (1): 54–56. дои:10.1039 / b513442k. PMID  16353090.
  11. ^ Thalapally PK, Jetti RK, Katz AK (2004). «Тризинданды қоспамен индукцияланған 1,3,5-тринитробензолдың полиморфизмі». Angewandte Chemie International Edition. 43 (9): 1149–1155. дои:10.1002 / anie.200352253. PMID  14983460.
  12. ^ В.К. МакКроне, физика және химия, органикалық қатты күйде, басылымдар. Д. Фокс, М.М. Лабес және А. Вайсбергер, Interscience Publishers, Лондон, 1965, т. 2, 725-767 б.
  13. ^ Фармацевтикалық стрессті тестілеу: есірткінің деградациясын болжау, Екінші басылым Стивен В. Баерцчи, Карен М. Алсанте, Роберт А. Рид 2011 CRC Press
  14. ^ Оствальд, В. (1897). «Bildung und Umwandlung fester Körper қайтыс болады. 1. Abhandlung: Übersättigung und Überkaltung ". Zeitschrift für Physikalische Chemie. 22: 289–330.
  15. ^ Ван Стантен, Р.А (1 қараша, 1984). «Оствальдтың қадам ережесі». J. физ. Хим. 88 (24): 5768–6769. дои:10.1021 / j150668a002.
  16. ^ а б c Анатаза мен рутилдің трансформациясы (ART) 2011 ж. Материалдар журналы
  17. ^ Threlfall, T. (2003). «Оствальд ережесінің құрылымдық және термодинамикалық түсіндірмелері». Органикалық процестерді зерттеу және әзірлеу. 7 (6): 1017–1027. дои:10.1021 / op030026l. ISSN  1083-6160.
  18. ^ «Нанокристаллды екілік металл оксидтеріндегі полиморфизм», С.Суд, П.Гоума, наноматериалдар және энергия, 2 (NME2), 1-15 (2013).
  19. ^ http://www.rsc.org/images/Shape%20shifters_tcm18-83943.pdf
  20. ^ Томас, Саджес П .; Нагараджан, К .; Роу, Т.Н.Гуру (2012). «Фенобамдағы полиморфизм және тавомериялық артықшылық және полиморфты қоспаларды анықтау үшін NLO реакциясының пайдалылығы». Химиялық байланыс. 48 (85): 10559–10561. дои:10.1039 / C2CC34912D. PMID  23000909.
  21. ^ Бауэр Дж, және басқалар. (2004). «Ритонавир: Конформациялық полиморфизмнің ерекше мысалы». Фармацевтикалық зерттеулер. 18 (6): 859–866. дои:10.1023 / A: 1011052932607. PMID  11474792. S2CID  20923508.
  22. ^ Кабри, Вальтер; Гетти, Паоло; Поцци, Джованни; Alpegiani, Марко (2007). «Полиморфизм және патент, нарықтық және заңды шайқастар: Цефдинир туралы мысал». Органикалық процестерді зерттеу және әзірлеу. 11: 64–72. дои:10.1021 / op0601060.
  23. ^ Педди Вишвешвар; Дженнифер А.Макмахон; Марк Оливейра; Мэттью Л. Петерсон және Майкл Дж. Заворотко (2005). «Аспириннің болжанбайтын II формасы». Дж. Хим. Soc. 127 (48): 16802–16803. дои:10.1021 / ja056455b. PMID  16316223.
  24. ^ Бонд Эндрю Д. Роланд Буз; Gautam R. Desiraju (2007). «Аспириннің полиморфизмі туралы: кристалды аспирин екі» полиморфты «домендердің өсінділері ретінде». Angewandte Chemie International Edition. 46 (4): 618–622. дои:10.1002 / anie.200603373. PMID  17139692.
  25. ^ «Полипизм - кристаллографияның онлайн сөздігі». reference.iucr.org.
  26. ^ Букар, Д.-К .; Ланкастер, Р.В .; Бернштейн, Дж. (2015). «Жоғалған полиморфтар қайта қаралды». Angewandte Chemie International Edition. 54 (24): 6972–6993. дои:10.1002 / ань.201410356. PMC  4479028. PMID  26031248.
  27. ^ Суров, Артем О .; Василев, Никита А .; Чураков, Андрей В.; Строх, Джулия; Эммерлинг, Франциска; Перлович, неміс Л. (2019). «Ципрофлоксацин салицилатының қатты формалары: полиморфизм, түзілу жолдары және термодинамикалық тұрақтылық». Кристалл өсу және дизайн. 19 (5): 2979–2990. дои:10.1021 / acs.cgd.9b00185.
  28. ^ «Полиморфтардың жоғалуы және асқазан-ішек жолдарының бұзылуы». blakes.com. 20 шілде 2012. мұрағатталған түпнұсқа 2012 жылғы 20 шілдеде.
  29. ^ «Кристаллография және дифракция негіздері», Кристофер Хэммонд, Екінші басылым, Оксфордтың ғылыми баспалары, IUCr, 28 бет ISBN  0 19 8505531.
  30. ^ Ли, Сяо; Чжу, Хунвэй (2015-03-01). «Екі өлшемді MoS2: қасиеттері, дайындығы және қолданылуы». Материомика журналы. 1 (1): 33–44. дои:10.1016 / j.jmat.2015.03.003.
  31. ^ Уилсон, Дж .; Ди Сальво, Ф. Дж .; Махажан, С. (қазан 1974). «Дихалькогенидтер металының ауыспалы қабаттарындағы тығыздық толқындары және үстіңгі қабаттар». Физика жетістіктері. 50 (8): 1171–1248. дои:10.1080/00018730110102718. S2CID  218647397.
  32. ^ Райан, Р.С. Маршалл, Дж. Хоули, И.Берман және Д.П. Консидин, «Кубаның температура мен қысымның функциясы ретінде алты бұрышты кремний карбидіне айналуы», Физикалық ғылымдардың зерттеу еңбектері, № 336, 1967 ж. Тамыз, 1-26 б.

Сыртқы сілтемелер