Метансульфонилхлорид - Methanesulfonyl chloride

Метансульфонилхлорид
Атаулар
	IUPAC атауы Метансульфонилхлорид
	Басқа атаулар Мезилхлорид
Идентификаторлар
CAS нөмірі	124-63-0 ;
3D моделі (JSmol )	Интерактивті сурет;
ChemSpider	29037 ;
ECHA ақпарат картасы	100.004.279
PubChem CID	31297;
UNII	B17EWY1R7Q ;
CompTox бақылау тақтасы (EPA)	DTXSID1021615 ;
	КҮЛІМДЕР CS (Cl) (= O) = O;
Қасиеттері
Химиялық формула	CH3ClO2S
Молярлық масса	114.54 г · моль−1
Сыртқы түрі	түссіз сұйықтық
Тығыздығы	1,480 г / мл
Қайнау температурасы	161 ° C (322 ° F; 434 K) 730 мм с.б.
Суда ерігіштік	Реакциялар
Қауіпті жағдайлар
Негізгі қауіптер	Лахриматор, өте улы, коррозиялық
Байланысты қосылыстар
Басқа аниондар	Метансульфонилфторид
	Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
	тексеру (бұл не ?)
	Infobox сілтемелері

Метансульфонилхлорид (мезил хлориді) болып табылады күкіртті органикалық қосылыс CH формуласымен₃СО₂Cl. Органиканы қолдану жалған элемент метансульфонил (немесе мезил) тобы үшін Ms белгісі CH₃СО₂, реакция схемаларында немесе теңдеулерде MsCl жиі қысқартылады. Бұл полярлы органикалық еріткіштерде еритін, бірақ суға, спирттерге және көптеген аминдерге реактивті реакцияға ие түссіз сұйықтық. Ең қарапайым органикалық сульфонилхлорид, оны жасау үшін қолданылады метансульфаттар және қол жетімсіз молекуланы құру сульфен (метилендиоксосурт (VI)).^[3]

Дайындық

Ол реакциясы бойынша шығарылады метан және сульфурилхлорид ішінде радикалды реакция:

CH₄ + SO₂Cl₂ → CH₃СО₂Cl + HCl

Өндірістің тағы бір әдісі хлорлауға әкеледі метансульфон қышқылы бірге тионилхлорид немесе фосген:

CH₃СО₃H + SOCl₂ → CH₃СО₂Cl + SO₂ + HCl

CH₃СО₃H + COCl₂ → CH₃СО₂Cl + CO₂ + HCl

Реакциялар

Метансульфонилхлорид көптеген қосылыстардың ізашары болып табылады, өйткені ол өте реактивті. Бұл «CH» көзі ретінде жұмыс істейтін электрофил₃СО₂⁺«тобы.^[3]

Метансульфаттар

Метансульфонилхлорид негізінен беру үшін қолданылады метансульфаттар реакциясы бойынша алкоголь нуклеофилді емес жағдайда негіз.^[4] Толуэнсульфонаттардың спирттерден түзілуінен айырмашылығы және б-толуэнсульфонилхлорид пиридиннің қатысуымен метансульфонат түзілу механизмі арқылы жүреді деп саналады, онда метансульфанилхлорид алғаш рет жүреді E1cb жоғары реактивті ата-аналық сульфенді (CH) алу үшін элиминация₂СО₂), содан кейін алкогольмен шабуыл және бақыланатын өнімді қалыптастыру үшін протонды жылдам беру. Бұл механикалық ұсынысты изотоптық таңбалау тәжірибелері және уақытша сульфенді циклодуктрод ретінде ұстау қолдайды.^[5]

Метансульфанаттар аралық заттар ретінде қолданылады орынбасу реакциялары, жою реакциялары, төмендету, және қайта құру реакциялары. Емдеу кезінде а Льюис қышқылы, оксим метансульфанаттар фасилден өтеді Бекманды қайта құру.^[6]

Метансульфаттар кейде а ретінде қолданылады қорғау тобы алкогольге арналған. Олар қышқылдық жағдайында тұрақты және алкогольді қолданған кезде қайта бөлінеді натрий амальгамы.^[7]

Метансульфаниламидтер

Метансульфонилхлорид біріншілік және екіншілікпен әрекеттеседі аминдер беру метансульфаниламидтер. Метансульфанаттардан айырмашылығы, метансульфаниламидтер қышқыл және негізгі жағдайда гидролизге өте төзімді.^[3] Қорғаушы топ ретінде қолданған кезде оларды аминдер арқылы қайта айналдыруға болады литий алюминий гидриді немесе а металды еріту.^[8]

Алкиндерге қосымша

Қатысуымен мыс (II) хлорид, метансульфонилхлорид алкиндерге қосылып, β-хлор түзеді сульфондар.^[9]

Гетероциклдардың түзілуі

Сияқты базамен емдеуден кейін триэтиламин, метансульфонилхлорид ан жою қалыптастыру сульфен. Сульфен өтуі мүмкін циклдік шығарылымдар әр түрлі гетероциклдарды қалыптастыру. α-гидроксикетондар сульфенмен әрекеттесіп, бес мүшелі түзеді султондар.^[10]

Әр түрлі

Қалыптастыру акилиминиум иондары α-гидроксидтенамидтер метансульфонилхлорид пен негізді қолдану арқылы жасалуы мүмкін триэтиламин.^[11]

Қауіпсіздік

Метансульфонилхлорид ингаляция арқылы өте улы, коррозиялық, және а ретінде әрекет етеді лахриматор. Ол қатты экзотермиялық жағдайда нуклеофильді реактивтермен (соның ішінде сумен) әрекеттеседі.

Пайдаланылған әдебиеттер

^ cameochemicals.noaa.gov/chemical/11835
^ «Мұрағатталған көшірме». Архивтелген түпнұсқа 2005-04-30. Алынған 2013-01-14.CS1 maint: тақырып ретінде мұрағатталған көшірме (сілтеме)
^ ^а ^б ^c Органикалық синтездегі реагенттерге арналған E-EROS энциклопедиясындағы Валери Вилланкурт, Мишель М.Кудахи, Мэтью М.Крейлейн және Даниэль Л. Джейкобс «Метансульфонилхлорид». дои:10.1002 / 047084289X.rm070.pub2
^ Фурст, А .; Коллер, Ф. (1947). «Über Steroide и Sexualhormon. Біздің мақсатымыз Herstellung der α-Oxyde von холестерин және транс-дегидро-андростерон». Хельв. Хим. Акта. 30 (6): 1454–60. дои:10.1002 / hlca.19470300609. PMID 20272042.
^ Король, Джеймс Фредерик (1975-01-01). «Сульфендердің оралуы». Химиялық зерттеулердің шоттары. 8 (1): 10–17. дои:10.1021 / ar50085a002. ISSN 0001-4842.
^ Маруока, К .; Миязаки, Т .; Андо, М .; Мацумура, Ю .; Сакане, С .; Хаттори, К .; Ямамото, Х. (1983). «Оксимсульфаттардың органикалық алюминий көтермелейтін Бекман». Дж. Хим. Soc. 105 (9): 2831. дои:10.1021 / ja00347a052.
^ Вебстер, К. Т .; Эби, Р .; Schuerch, C. (1983). «2-O- (метилсульфонил) -? - манопиранозид туындыларын натрий амальгамасы және 2-пропанолмен селективті демесилдеу». Көмірсулар. Res. 123 (2): 335. дои:10.1016/0008-6215(83)88490-0.
^ Мерлин, П .; Брекман, Дж. С .; Далозе, Д. (1988). «(±) -тетрапонерин-8 стереоселективті синтезі, Tetraponera sp құмырсқасының қорғаныс алкалоиды». Тетраэдр Летт. 29 (14): 1691. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 82019-5.
^ Amiel, Y. (1971). «Ацетилендерге сульфонилхлоридтерді қосу». Тетраэдр Летт. 12 (8): 661–663. дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 96524-4.
^ Потонай, Т .; Батта, Г .; Диня, З. (1988). «Флавоноидтар. 41. 2,3-дигидро- стереоспецификалық синтезіc-3-ауыстырылған-т-3-метил-р-2-фенил-4H-1-бензопиран-4-бір ». Гетероциклді химия журналы. 25: 343–347. дои:10.1002 / jhet.5570250158.
^ Чемберлин, А.Р .; Нгуен, Х. Д .; Чунг, Дж. Л. (1984). «Кетен дитиоацеталдардың катиондық циклизациясы. Пирролизидин, индолидидин және хинолизидин алкалоидты сақина жүйелерінің жалпы синтезі». Дж. Орг. Хим. 49 (10): 1682. дои:10.1021 / jo00184a002.

[1] s.noaa.gov/chemical/11835

[2] «Мұрағатталған көшірме». Архивтелген түпнұсқа 2005-04-30. Алынған 2013-01-14.CS1 maint: тақырып ретінде мұрағатталған көшірме (сілтеме)

[eEROS-3] а ^б ^c Органикалық синтездегі реагенттерге арналған E-EROS энциклопедиясындағы Валери Вилланкурт, Мишель М.Кудахи, Мэтью М.Крейлейн және Даниэль Л. Джейкобс «Метансульфонилхлорид». дои:10.1002 / 047084289X.rm070.pub2

[4] Фурст, А .; Коллер, Ф. (1947). «Über Steroide и Sexualhormon. Біздің мақсатымыз Herstellung der α-Oxyde von холестерин және транс-дегидро-андростерон». Хельв. Хим. Акта. 30 (6): 1454–60. дои:10.1002 / hlca.19470300609. PMID 20272042.

[5] Король, Джеймс Фредерик (1975-01-01). «Сульфендердің оралуы». Химиялық зерттеулердің шоттары. 8 (1): 10–17. дои:10.1021 / ar50085a002. ISSN 0001-4842.

[6] Маруока, К .; Миязаки, Т .; Андо, М .; Мацумура, Ю .; Сакане, С .; Хаттори, К .; Ямамото, Х. (1983). «Оксимсульфаттардың органикалық алюминий көтермелейтін Бекман». Дж. Хим. Soc. 105 (9): 2831. дои:10.1021 / ja00347a052.

[7] Вебстер, К. Т .; Эби, Р .; Schuerch, C. (1983). «2-O- (метилсульфонил) -? - манопиранозид туындыларын натрий амальгамасы және 2-пропанолмен селективті демесилдеу». Көмірсулар. Res. 123 (2): 335. дои:10.1016/0008-6215(83)88490-0.

[8] Мерлин, П .; Брекман, Дж. С .; Далозе, Д. (1988). «(±) -тетрапонерин-8 стереоселективті синтезі, Tetraponera sp құмырсқасының қорғаныс алкалоиды». Тетраэдр Летт. 29 (14): 1691. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 82019-5.

[9] Amiel, Y. (1971). «Ацетилендерге сульфонилхлоридтерді қосу». Тетраэдр Летт. 12 (8): 661–663. дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 96524-4.

[10] Потонай, Т .; Батта, Г .; Диня, З. (1988). «Флавоноидтар. 41. 2,3-дигидро- стереоспецификалық синтезіc-3-ауыстырылған-т-3-метил-р-2-фенил-4H-1-бензопиран-4-бір ». Гетероциклді химия журналы. 25: 343–347. дои:10.1002 / jhet.5570250158.

[11] Чемберлин, А.Р .; Нгуен, Х. Д .; Чунг, Дж. Л. (1984). «Кетен дитиоацеталдардың катиондық циклизациясы. Пирролизидин, индолидидин және хинолизидин алкалоидты сақина жүйелерінің жалпы синтезі». Дж. Орг. Хим. 49 (10): 1682. дои:10.1021 / jo00184a002.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]