Трифлюорометилдеу - Trifluoromethylation

Трифлюорометилдеу жылы органикалық химия кез келгенін сипаттайды органикалық реакция а енгізеді трифторометил органикалық қосылыстағы топ.[1][2][3][4] Трифторометилдендірілген қосылыстардың белгілі бір маңызы бар фармацевтика өнеркәсібі және агрохимикаттар. Бірнеше назар аударарлық фармацевтикалық қосылыстар құрамында трифторометил тобы бар: флуоксетин, mefloquine, Лефлуномид, нулитамид, дутастерид, бикалутамид, тәжірибесіз, целекоксиб, фипронил, флуазинам, пентиопирад, пикоксистробин, флуридон, norflurazon, сорафениб және трифлуразин. Тиісті агрохимиялық болып табылады трифлуралин. Академиялық зерттеулерде трифторметил топтарын химиялық қосылыстарға қосудың синтетикалық әдістерін дамыту белсенді түрде жүргізілуде.

Тарих

Трифторметил топтарын биологиялық белсенділікке байланысты алғаш зерттеген - 1927 жылы Ф.Леманн.[5] Ерте шолу 1958 жылы пайда болды.[6] Ерте синтетикалық әдіс әзірленді Фредерик Сварц 1892 жылы,[7] негізделген фторлы сурьма. Бұл реакцияда бензотрихлорид SbF реакциясы болды3 PhCF қалыптастыру2Cl жәнеPhCF3. 1930 жылдары Кинетикалық химиялық заттар және Фарген И.Г. SbF ауыстырылды3 бірге HF мәтіндері McLoughlin-Thrower реакциясы (1968) - ерте байланыс реакциясы йодофторалкандарды, йодоароматикалық қосылыстарды және мыс.[8] 1969 жылы Кобаяши және Кумадаки өз протоколдарын трифторометилдендіруге бейімдеді.[9][10]

McLoughlin-Thrower реакциясы
McLoughlin-Thrower реакциясы (1968)

Реактивтер

Трифторометилттриметилсилан

Дайындау трифторометилттриметилсилан туралы Инго Рупперт 1984 жылы хабарлады.[11] 1989 жылы Пракаш пен Олах алғаш рет TMSCF активтендірілгені туралы хабарлады3 карбонилді қосылыстардың нуклеофильді трифторометилденуін орындау үшін фтормен.[12] Сол жылы Стахли трифторометилденген фенолдар мен анилиндердің синтезіне ұқсас реакцияларды сипаттады.[13] Содан бері TMSCF3 нуклеофильді трифторометилдеуші зат ретінде кеңінен қолданылды.[14][15]

Мысал ретінде трифторометилденуін келтіруге болады циклогексанон THF пайдалану фторлы тетрабутиламмоний.[16]

Циклохексанолды трифторометилдеу
Трифторометилдеуді қолдану

трифторометилттриметилсилан[16]

Субстраттар арил галогенидтері болуы мүмкін.[17][18] Осы мақсатта калий (трифлуорометил) триметоксибораты B (OMe) синтезделді3, CF3SiMe3 және KF.[19] Арилді C-H активациясы арқылы функционалдандыру туралы да айтылды.[20][21]

Натрий трифторацетаты

Натрий трифторацетаты трифторометилдендіруге арналған реагент ретінде Мацуи 1981 жылы енгізген. Бастапқы көлемде субстрат хош иісті галоид және металдан жасалған мыс (I) йодид.[22][23]

Трифторметан

Фторформ (CF3H) күшті негізмен бірге альдегидтерге арналған трифторометилдеу реактиві ретінде қолданылған[24]

Трифлюорометилдеу фтороформасы folleas 1998 ж
Трифлюорометилдеу фтороформасы folleas 1998 ж[24]

Трифторийодометан

Трифторийодометан хош иісті байланыс реакцияларындағы реактив болып табылады. Ол сонымен бірге қолданылған эноналар, мысалы халькон, реакцияны катализдейді диэтил мырыш және Уилкинсон катализаторы:[25]

Трифлюорометилдеу трифторийодометан
Трифторометилдеуді қолдану диэтил мырыш және Уилкинсон катализаторы[25]

Трифторметилсульфон

Трифторметилсульфон (PhSO)2CF3) және трифторметилсульфоксид (PhSOCF)3) электрофилдерді трифторометилдеу үшін қолдануға болады[26]

Трифторометансульфонилхлорид

Трифторометансульфонилхлорид (немесе трифлил хлорид, CF3SO2Cl) трифторометил тобын хош иісті және гетероароматтық жүйелерге, соның ішінде белгілі фармацевтикалық препараттарға енгізу үшін жоғары тиімді әдіспен қолдануға болады. Липитор. Химия жалпы және жұмсақ, а фоторедокс катализаторы және бөлме температурасындағы жарық көзі.[27]

Фоторедокс катализі арқылы арендер мен гетероарендерді трифлуорометилдеу

Натрий трифторометансульфинаты

Натрий трифторометансульфинаты (CF3СО2Na) трифлуорометилдеу реактиві ретінде 1991 жылы Ланглуа енгізген.[28] Реакция қажет т-бутил гидропероксиді және жалпы металл және радикалды механизм арқылы жүреді. Реагент гетероциклді субстраттармен қолданылған[29]

Трифторлау Langlois реактиві 2011 ж
Трифторлау Langlois реактиві 2011 ж[29]

Умемото реактивтері

Умемото реактивтері болып табылады (трифлуорометил) дибензогероциклдік тұздар.[30][31]

Трифторметил-металл реактивтері

Көптеген CF3-құрамындағы металл кешендері дайындалды, ал кейбіреулері трифторометилдеу үшін пайдалы. Ең айқын реактив - CF3Ли, оны литий-йодидті алмасу арқылы түзуге болады. Бұл қосылыс төмен температурада да тұрақсыз. Бұл нашарлайды литий фторы және дифторокарбин. Трифторметилді мыс (I) реактивтері пайдалы. Бұл реактивтер CF реакциясы арқылы орнында түзіледі3I полярлы еріткіштердегі мыс ұнтағы бар.[32] Hg (CF3)2, трифторацетатты декарбоксилдеу арқылы дайындалған, басқа металдарды трифторометилдеу үшін пайдалы болып шықты.[33]

Реакция түрлері

Хош иісті байланыс реакциялары

Жылы түйісу реакциялары арасында хош иісті қосылыстар және металл-трифторометилді кешендер метал әдетте мыс, Pd және Ni онша айқын емес.[1] Реакциялар стехиометриялық немесе каталитикалық. McLoughlin-Thrower реакциясында (1962) йодобензол реакция жасайды трифторийодометан (CF3I) және мыс ұнтағы диметилформамид 150 ° C дейін трифторометилбензол. Бұл реакция түріндегі аралық зат перфторметил-металл кешені болып табылады.

A палладий ацетаты 1982 жылы сипатталған катализденген реакция, негізгі аралық зат CF деп саналатын мырыш ұнтағын қолданды3Pd (0) бар ZnI белсенді катализатор болып табылады.[34][35] Алғашқы мыс катализденген муфта туралы 2009 ж. Хабарланды йодарен, а трифторометилсилан, мыс йодиді және 1,10-фенантролин.[36] Вариацияларға тағы бір CF жатады3 донор калий (трифлуорометил) триметоксиборат,[37] арилді қолдану бор қышқылдары[38][39] немесе трифторометилді қолдану сульфоний тұзы[40] немесе трифлуорометилсоқ (I) фенантролин кешенін қолдану.[41] Каталитикалық палладий қолдану арқылы катализделген реакция туралы 2010 жылы хабарланған арил галогенидтері, (трифторметил) триэтилсилан және аллпалладий хлоридінің димері[42]

Хош иісті трифторометилдеу Kitazume 1982 жХош иісті трифторометилдеу Oishi 2009 ж
Хош иісті трифторометилдеу Kitazume 1982 ж[34]Хош иісті каталитикалық

трифторометилдеу Oishi 2009 ж[36]

Радикалды трифторометилдеу

Жылы радикалды трифторометилдеу белсенді түрлері - трифторометил бос радикал.[43] Сияқты реактивтер бромтрифторметан және галоформ осы мақсатта қолданылған[44][45][46] бірақ жауап ретінде Монреаль хаттамасы сияқты баламалар трифторийодометан ауыстыру ретінде жасалды.[47][48] Бір нақты тіркесім - CF3Мен / триэтилборан[49][50]CF шығаратын басқа реактивтер3 радикалды болып табылады натрий трифторометансульфинаты және бис (трифторацетил) пероксиді.

Трифтородеканон синтезі 1991 ж
CF көмегімен трифторометилдеу3Мен және триэтилборан.

Негізі 2,6-лютидин[49]

CF-де3 фтор атомы радикалды болып табылады электронды шығаратын топ арқылы индуктивті әсер сонымен қатар әлсіз pi донор фтордың өзара әрекеттесуі арқылы жүреді жалғыз жұп радикалды орталықпен СОМО. Салыстырғанда метил радикалы CF3 радикалды болып табылады пирамидалық (бұрышы 107,8 ° C) үлкен инверсиялық тосқауыл, электрофильді сонымен қатар реактивті. Реакциясымен стирол ол 440 есе көп реактивті.[51] Ерте есепте (1949) сипатталады фотохимиялық реакция йодотрифлуорометанның этиленмен 3-йодо-1,1,1-трифторопропанға дейін.[52] Арендердің тікелей трифторометилденуі туралы хабарланған реактивтер CF болып табылады3I, CF3Br (термиялық немесе фотохимиялық), күміс трифторацетат / TiO2 (фотохимиялық) және натрий трифторометансульфинаты / Cu (OSO.)2CF3)2/ tBuOOH.

Нуклеофилді трифторометилдеу

Нуклеофильді трифторометилдену кезінде белсенді түр CF болып табылады3− анион.[53] Алайда, трифлуорометил анионы өтпелі түр, сондықтан оны оқшаулауға немесе конденсацияланған фазада байқауға болмайды деп кеңінен сенді. Кең таралған нанымға қайшы, CF3 анион, [К (18-тәж-6)]+ контракция ретінде, Пракаш пен оның әріптестері жасаған және сипатталған.[54] КҚ-ны бақылауға байланысты қиындықтар3 анион оның күшті негізгі табиғаты мен бес координатталған кремний түрлерін құруға бейімділігі туралы айтады, мысалы [Me3Си (CF3)2]− немесе [Мен3Si (F) (CF3)]−.

Реактивтілігі фторформ сияқты мықты базамен үйлеседі t-BuOK бірге карбонил қосылыстар DMF мысал бола алады.[53] Мұнда CF3− және DMF гемиаминолат қосымшасын құрайды ([Me2NCH ​​(O) CF3] K).[24][55][56][57]

Трифлюорометилдеу метил фторосульфонилдифторацетат
метил фторосульфонилдифторороцетатты қолданып трифторометилдеу.

Аралық - CF3Cu[58]

Электрофильді трифторометилдеу

Жылы электрофильді трифторометилдеу белсенді трифторометил донор тобы оң заряд алады.[59][60] CF өндірісі3+ катион «өте қатты» деп сипатталған [61] Бірінші тиісті реактив, диарил (трифторометил) сульфоний тұзы (Ар2S+CF3SbF6−) 1984 жылы арилтрифторметилсульфоксидтің 1 SF реакциясымен дамыған3+SbF6− содан кейін электронға бай аренмен реакция жүреді.[62] Реагент тиофенолаттың трифторометилдеуінде қолданылған.S- (трифлуорометил) дибензотиофений тетрафторборорат бұл 1990 жылы алғаш рет құжатталған дәл осы принципке негізделген коммерциялық және белгілі трифторометилдену реактиві.[63][64] Бұл түрдегі күкірт алмастырылды оттегі, селен және теллур. Зерттелген субстраттардың мысалдары пиридин, анилин, трифенилфосфин және литий тұзы фенилацетилен.

Электрофильді перфторалкилдеу агенттері
5- (Трифлуорометил) дибензотиофений трифторметансульфонат5- (Трифлуорометил) дибензотиофений тетрафторорорат3,3-диметил-1- (трифторометил) -1,2-бензиодоксол
5- (Трифлуорометил) дибензотиофений
трифторометансульфонат		5- (Трифлуорометил) дибензотиофений тетраборат3,3-диметил-1- (трифторометил) -1,2-бензиодоксол

Трифторометил донорларының тағы бір тобы гипервалентті йод (III) –CF3 мысалы, реактивтер 3,3-диметил-1- (трифторометил) -1,2-бензодиоксол.[65][66][67][68] Субстраттар - тиолдар, спирттер, фосфиндер, (гетеро) арендер,[69] активтендірілмеген олефиндер[70] және қанықпаған карбон қышқылдары.[71]

Этил- (R) -2-амин-3- (трифлуорометилтио) пропаноат гидрохлоридінің Тогни реактив синтезі
Гипервалентті йодты қолданатын тиол тобындағы трифторометилдеу [69]

The реакция механизмі электрофильді трифлуорометилдендірулермен қайшылықты деп сипатталды полярлы ауыстыру немесе бір электронды беру мүмкін үміткерлер ретінде.[61]

Асимметриялық трифторометилдеу

Жылы асимметриялық трифторометилдеу трифторометил тобы субстратқа ан энантиоселективті жол.[72][73] Осы мақсатта Рупперттің реактиві қолданылған асимметриялық индукция функционалдық хиральға көзқарас амин қышқылы туындайды,[74] сахаридтер,[75] және стероидтер.Рупперт реактиві тетраалкиламмоний фторидін қажет ететіндіктен, хирал аммоний фторидтері асимметриялық катализ.[76][77]Электрофильді трифторометилдеу саласында метал энолаты трифторометил халькоген тұзымен ширал бор катализаторының қатысуымен реакция жүреді.[78]

Асимметриялық трифторлау Iseki 1994 жАсимметриялық трифторлау Caron 2003 ж
Асимметриялық трифторометилдеу Исеки 1994 ж[76]Асимметриялық трифлуорметилдену Caron 2003 ж[77]

Альдегидтердің амин катализі арқылы карбонилдерді α-трифторометилдеудің жоғары энансиоэлективті әдістерінің соңғы мысалдары бар (фоторедокс[79] немесе йодоний[80]), β-кетоэфирлердің мыс катализі,[81] және цирконий энолаттарына радикалды қосу.[82]

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ а б Томашенко, О.А .; Грушин, В.В. (2011). «Металл кешендерімен хош иісті трифторометилдеу». Химиялық шолулар. 111 (8): 4475–4521. дои:10.1021 / cr1004293. PMID  21456523.
  2. ^ Фуруя, Т .; Камлет, А.С .; Риттер, Т. (2011). «Фторлау және трифторометилдеу катализі». Табиғат. 473 (7348): 470–477. Бибкод:2011 ж. 473..470F. дои:10.1038 / табиғат10108. PMC  3119199. PMID  21614074.
  3. ^ Бессет Т .; Шнайдер, Д .; Кахард, Д. (2012). «Қолға үйретілген арена және гетероарен трифторометилденуі». Angewandte Chemie International Edition. 51 (21): 5048–5050. дои:10.1002 / anie.201201012. PMID  22488902.
  4. ^ Алонсо, C. Н .; Мартинес Де Маригорта, Э .; Рубиалес, Г .; Palacios, F. (2015). «Көмірсутек туындылары мен гетероарендердің көміртекті трифлуорометилдену реакциялары». Химиялық шолулар. 115 (4): 1847–1935. дои:10.1021 / cr500368h. PMID  25635524.
  5. ^ Леман, Ф. «Химиялық конституция және белсенділік. Фтордың хош иісті қосылыстары». Арка. эксп. Патол. Фармакол 130 (1928): 250-255.
  6. ^ Йель, Х.Л (1959). «Медициналық химиядағы трифторметил тобы». Медициналық және фармацевтикалық химия журналы. 1 (2): 121–133. дои:10.1021 / jm50003a001. PMID  13665284.
  7. ^ Сварцтар (1892). Акад. Рой. Белг. 3 (24): 474. Жоқ немесе бос | тақырып = (Көмектесіңдер)
  8. ^ McLoughlin, V. C. R .; Thrower, J. (1969). «Фторалкил қышқылының аралық өнімдерін қамтитын фторалкилмен алмастырылған хош иісті қосылыстарға жол». Тетраэдр. 25 (24): 5921–5940. дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 83100-8.
  9. ^ Кобаяши, Ю .; Кумадаки, И. (1969). «Хош иісті қосылыстардың трифторометилденуі». Тетраэдр хаттары. 10 (47): 4095–4096. дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 88624-X.
  10. ^ Folléas, B. .T .; Марек, Мен .; Нормант, Дж. Ф .; Сен-Джалмес, Л. (2000). «Фтороформа: Альдегидтерді трифлуорометилдеудің тиімді прекурсоры». Тетраэдр. 56 (2): 275–283. дои:10.1016 / S0040-4020 (99) 00951-5.
  11. ^ Рупперт, Инго; Шлич, Клаус; Вольбах, Вольфганг (1984 ж. Қаңтар). «Die ersten CF3-substituierten organyl (chlor) silane». Тетраэдр хаттары. 25 (21): 2195–2198. дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 80208-2.
  12. ^ Пракаш, Г.К.Сурья; Кришнамурти, Рамеш; Олах, Джордж А. (қаңтар 1989). «Синтетикалық әдістер мен реакциялар. 141. Карбонилді қосылыстарды трифторометилтриметилсиланмен (TMS-CF3) фтормен индукцияланған трифторометилдеу. Трифторометидтің эквиваленті». Американдық химия қоғамының журналы. 111 (1): 393–395. дои:10.1021 / ja00183a073.
  13. ^ Стэхи, Дж. Патрик; Белл, Дональд Р. (маусым 1989). «Трифторометилмен алмастырылған фенолдар мен анилиндерді синтездеудің жаңа әдісі». Органикалық химия журналы. 54 (12): 2873–2877. дои:10.1021 / jo00273a020.
  14. ^ Г. К. Сурья Пракаш; Андрей К.Юдин (1997). «Органосиликат реагенттерімен перфторалкилдеу». Химиялық шолулар. 97 (3): 757–786. дои:10.1021 / cr9408991. PMID  11848888.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  15. ^ Сяо Лю, Конг Сю, Манг Ванг және Цун Лю (2015). «Трифлуорометилтриметилсилан: нуклеофильді трифторометилдеу және одан тысқары». Химиялық шолулар. 115 (2): 683–730. дои:10.1021 / cr400473a. PMID  24754488.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  16. ^ а б Рамая, Пичика; Кришнамурти, Рамеш; Сурья Пракаш, Г. (1995). «1-TRIFLUOROMETHYL-1-CYCLOHEXANOL». Органикалық синтез. 72 (72): 232. дои:10.15227 / orgsyn.072.0232.
  17. ^ Моримото, Х .; Цубого, Т .; Литвинас, Д .; Хартвиг, Дж. Ф. (2011). «Арил иодидтері мен бромидтерінің трифторометилденуі мен перфторалкилдеуіне арналған кең қолданылатын мыс реактиві». Angewandte Chemie. 123 (16): 3877–3882. дои:10.1002 / ange.201100633.
  18. ^ Ойши, Масахиро; Кондо, Хидеаки; Амии, Хидеки (2009). «Мыс құрамындағы ароматты трифторометилдеу каталитикасы». Химиялық байланыс. 2009 (14): 1909–1911. дои:10.1039 / B823249K. PMID  19319442.
  19. ^ Кнаубер, Т .; Арикан, Ф .; Рёшенталер, Г.-В .; Gooßen, L. J. (2011). «Арил йодидтерін калиймен (трифторометил) триметоксиборатпен мыс-катализденген трифлуорометилдеу». Химия: Еуропалық журнал. 17 (9): 2689–2697. дои:10.1002 / химия.201002749. PMID  21274956.
  20. ^ И, Йингда; Ли, Шин Хи; Санфорд, Мелани С. (2011). «TMSCF3 қолданатын арендердің күмістендірілген трифлуорометилдеуі». Органикалық хаттар. 13 (20): 5464–5467. дои:10.1021 / ol202174a. PMC  3229100. PMID  21932827.
  21. ^ Хафнер, А .; Bräse, S. (2012). «Функционалданған хош иісті триазендердің орто-трифлуорометилизациясы». Angewandte Chemie International Edition. 51 (15): 3713–3715. дои:10.1002 / anie.201107414. PMID  22318969.
  22. ^ Мацуи, Киохиде; Тобита, Эцуко; Андо, Мидори; Кондо, Кийоси (1981). «Хош иісті галогенидтерді натрий трифторацетатымен ыңғайлы трифлуорометилдеу». Химия хаттары. 10 (12): 1719–1720. дои:10.1246 / cl.1981.1719.
  23. ^ Ланглуа, Бернард Р .; Рокес, Николас (қазан 2007). «Арил галогенидтерін метилтрифторацетатпен нуклеофильді трифторометилдеу». Фторлы химия журналы. 128 (10): 1318–1325. дои:10.1016 / j.jfluchem.2007.08.001.
  24. ^ а б c Фоллиас, Бенуит; Марек, Илан; Нормант, Жан-Ф; Джалмес, Лоран Сен (мамыр 1998). «Фтороформ: альдегидтерді трифторометилдеудің тиімді ізашары». Тетраэдр хаттары. 39 (19): 2973–2976. дои:10.1016 / S0040-4039 (98) 00391-8.
  25. ^ а б Сато, Казуюки; Омоте, Масааки; Андо, Акира; Кумадаки, Ицумаро (2006). «B, b-қанықтырылмаған кетондардың а-позициясындағы трифлуорометилизации: 4-PHENYL-3- (TRIFLUOROMETHYL) BUTAN-2-ONE». Органикалық синтез. 83 (83): 177. дои:10.15227 / orgsyn.083.0177.
  26. ^ Пракаш, Г.К.Сурья; Ху, Джинбо; Олах, Джордж А. (қыркүйек 2003). «Трифторометил сульфонын немесе сульфоксидін қолдану арқылы алкоксид және гидроксид индукциясы бар нуклеофильді трифторометилдеу». Органикалық хаттар. 5 (18): 3253–3256. дои:10.1021 / ol035045u. PMID  12943400.
  27. ^ Нагиб, Дэвид А .; MacMillan, David W. C. (8 желтоқсан 2011). «Фоторедокс катализі арқылы арендер мен гетероарендерді трифлуорометилдеу». Табиғат. 480 (7376): 224–228. Бибкод:2011 ж. 480..224N. дои:10.1038 / табиғат10647. PMC  3310175. PMID  22158245.
  28. ^ Ланглуа, Бернард Р .; Лоран, Элиан; Ройдот, Натали (желтоқсан 1991). «Ароматты қосылыстардың натрий трифторометансульфинатымен тотығу жағдайында трифторометилденуі». Тетраэдр хаттары. 32 (51): 7525–7528. дои:10.1016 / 0040-4039 (91) 80524-A.
  29. ^ а б Джи, Ю .; Брюкл, Т .; Бакстер, Р.Д .; Фудзивара, Ю .; Сейпл, И.Б .; Су, С .; Блэкмонд, Д.Г .; Баран, П. С. (15 тамыз 2011). «Гетероциклдердің туа біткен C-H трифлуорометилденуі». Ұлттық ғылым академиясының материалдары. 108 (35): 14411–14415. Бибкод:2011PNAS..10814411J. дои:10.1073 / pnas.1109059108. PMC  3167544. PMID  21844378.
  30. ^ Чжан, Цай (2014 жылғы 11 шілде). «Умемото реактивтерін қолдану арқылы органикалық қосылыстарды трифторометилдеудегі соңғы жетістіктер». Органикалық және биомолекулалық химия. 12 (34): 6580–9. дои:10.1039 / C4OB00671B. PMID  25011917.
  31. ^ Ли, Хучин (3 қыркүйек 2012). «Умемото реактиві». Синлетт. 23 (15): 2289–2290. дои:10.1055 / s-0032-1317176.
  32. ^ Дональд Дж.Бертон, Лу Лу «Фторлы органометалл қосылыстары» Қазіргі химияның тақырыптары, 1997, т. 193, б. 45.
  33. ^ Рейнт Эйджен «Бис (Трифторметил) Меркурий» 1986 ж., 24 том, б. 52. дои:10.1002 / 9780470132555.ch16
  34. ^ а б Китазуме, Томоя; Исикава, Нобуо (1982). «Мырышпен және ультрадыбыстық сәулеленумен аллил, винил немесе арил галоид және перфторалкил иодид арасындағы палладий-катализденген айқаспалы реакциялар». Химия хаттары. 11 (1): 137–140. дои:10.1246 / cl.1982.137.
  35. ^ Китазуме, Томоя; Исикава, Нобуо (1985). «Органикалық молекулалардың қалаған позициясына ультрадыбыстық ықпал ететін селективті перфторалкилдеу». Американдық химия қоғамының журналы. 107 (18): 5186–5191. дои:10.1021 / ja00304a026.
  36. ^ а б Ойши, М .; Кондо, Х .; Amii, H. (2009). «Мыс құрамындағы ароматты трифторометилдеу каталитикасы». Хим. Коммун. 2009 (14): 1909–1911. дои:10.1039 / B823249K. PMID  19319442.
  37. ^ Кнаубер, Т .; Арикан, Ф .; Рошенталер, Г.-В .; Gooßen, L. J. (2011). «Арил иодидтерін калиймен (трифторометил) триметоксиборатпен мыс-катализденген трифторометилдеу». Хим. Еуро. Дж. 17 (9): 2689–2697. дои:10.1002 / химия.201002749. PMID  21274956.
  38. ^ Чу, Л .; Цин, Ф.Л. (2010). «Бор қышқылдарының мыс арқылы тотығу трифторометилденуі». Org. Летт. 12 (21): 5060–5063. дои:10.1021 / ol1023135. PMID  20923196.
  39. ^ Сенекал, Тодд Д .; Парсонс, Эндрю Т .; Бухвальд, Стивен Л. (18 ақпан 2011). «Мыс арқылы тотығатын тоғыспалы ілінісу арқылы бөлме температурасының арил трифторометилденуі». Органикалық химия журналы. 76 (4): 1174–1176. дои:10.1021 / jo1023377. PMC  3093444. PMID  21235259.
  40. ^ Ченг-, Ченг-Пан; Чжан, Пан; Ванг, Линг; т.б. (2011). «Метрофосфералық қосылыстардың трифторометил сульфаний тұздары арқылы трифторометилденуі». Angew. Хим. Int. Ред. 50 (8): 1896–1900. дои:10.1002 / anie.201006823. PMID  21328665.
  41. ^ Моримото, Х .; Цубого, Т .; Литвинас, Д .; Хартвиг, Дж. Ф. (2011). «Арил иодидтері мен бромидтерінің трифторметилденуі мен перфторалкилдеуіне кең қолданылатын мыс реактиві». Angew. Хим. Int. Ред. 50 (16): 3793–3798. дои:10.1002 / anie.201100633. PMC  3159489. PMID  21442711.
  42. ^ Чо, Э. Дж .; Сенекал, Т.Д .; Кинцель Т .; Чжан, Ю .; Уотсон, Д.А .; Бухвальд, С.Л (24 маусым 2010). «Арилл хлоридтерінің палладий-катализденген трифлуорометилденуі». Ғылым. 328 (5986): 1679–1681. Бибкод:2010Sci ... 328.1679C. дои:10.1126 / ғылым.1190524. PMC  3005208. PMID  20576888.
  43. ^ Ма, Джун-Ан; Кахард, Доминик (қыркүйек 2007). «Нуклеофильді, электрофильді және радикалды трифторометилдендіру стратегиялары». Фторлы химия журналы. 128 (9): 975–996. дои:10.1016 / j.jfluchem.2007.04.026.
  44. ^ Андрио, Клод П .; Гелис, Лоренс; Сейвант, Жан-Мишель (1989 ж. Қаңтар). «Электрохимиялық жолмен пайда болған ароматты анион радикалдары мен трифторометил бромидінің арасында диссоциативті электронды тасымалдау нәтижесінде алынған трифторометил радикалдарының олефиндеріне қосылудан туындайтын әдеттен тыс реакциялар». Тетраэдр хаттары. 30 (37): 4961–4964. дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 80554-2.
  45. ^ Уняма, Кенджи; Китагава, Куйчи; Китагава, Куйчи (1991 ж. Қаңтар). «Олефиндердің перфторалкил-селенациясы». Тетраэдр хаттары. 32 (3): 375–378. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 92632-7.
  46. ^ Уняма, Кенджи; Канай, Масатоми (желтоқсан 1991). «Теллуролат арқылы электронды беру арқылы төмен температурада перфторалкил радикалдарын құру». Тетраэдр хаттары. 32 (50): 7425–7426. дои:10.1016 / 0040-4039 (91) 80124-O.
  47. ^ Расмуссон, Гари Х.; Браун, Рональд Д .; Арт, Глен Э. (наурыз, 1975). «Трифторметил иодидтің стероидты диенондармен фотокатализденген реакциясы». Органикалық химия журналы. 40 (6): 672–675. дои:10.1021 / jo00894a002. PMID  1133630.
  48. ^ Лан-Харгест, Хсуань-Инь; Эллиотт, Джон Д .; Эглстон, Дрейк С .; Меткалф, Брайан В. (қаңтар 1987). «Стероидты диенол трифлатын фотохимиялық қайта құру». Тетраэдр хаттары. 28 (52): 6557–6560. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 96912-0.
  49. ^ а б Миура, Кацукио; Такеяма, Ёсихиро; Ошима, Койчиро; Утимото, Киитиро (1991). «Силил энол эфирлерін және кетен силил ацеталдарын триэтилборанмен индукцияланған перфторалкилдеу және перфторалкил иодидтерімен». Жапония химиялық қоғамының хабаршысы. 64 (5): 1542–1553. дои:10.1246 / bcsj.64.1542.
  50. ^ Миура, Кацукио; Танигучи, Масахико; Нозаки, Киоко; Ошима, Койчиро; Утимото, Киитиро (қаңтар 1990). «Силил энол эфирлерінің немесе гермил энол эфирлерінің триэтилборан индукцияланған перфторалкилдеуі, перфторалкил иодидтерімен». Тетраэдр хаттары. 31 (44): 6391–6394. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 97073-4.
  51. ^ Studer, Armido (3 қыркүйек 2012). «Радикалды трифлуорометилдеудегі» Ренессанс «». Angewandte Chemie International Edition. 51 (36): 8950–8958. дои:10.1002 / anie.201202624. PMID  22890985.
  52. ^ Хасзелдин, Р.Н. (1949). «603. Фторкөміртекті радикалдардың реакциялары. І бөлім. Йодотрифлуорометанның этиленмен және тетрафторэтиленмен әрекеттесуі». Химиялық қоғам журналы (қайта жалғасуда): 2856. дои:10.1039 / JR9490002856.
  53. ^ а б Ланглуа, Бернард Р .; Биллард, Тьерри; Руссель, Солвейг (2005 ж. Ақпан). «Нуклеофилді трифторометилдеу». Фторлы химия журналы. 126 (2): 173–179. дои:10.1016 / j.jfluchem.2004.11.007.
  54. ^ Проф., Докт. Г.К. Суря Пракаш, доктор Фанг Ванг, Чжэ Чжан, проф. Др. Ральф Хайгес, доктор Мартин Рахм, профессор Карл О. Кристе, доктор Томас Мэтью, профессор, Джордж А. Ола (2014). «Ұзақ өмір сүретін трифторометанидті анион: нуклеофильді трифторометилдендірудің негізгі аралық құралы». Angew. Хим. Int. Ред. 53 (43): 11575–11578. дои:10.1002 / anie.201406505. PMID  25146595.CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  55. ^ Шоно, Тацуя; Ишифуне, Манабу; Окада, Тосио; Кашимура, Шигенори (1991 ж. Қаңтар). «Электроорганикалық химия. 130. Альдегидтер мен кетондардың трифлуориметилденуі, электрлендірілген негіз арқылы жүреді». Органикалық химия журналы. 56 (1): 2–4. дои:10.1021 / jo00001a002.
  56. ^ Бархади, Рахид; Труппа, Мишель; Перихон, Жак (1998). «Фтороформаны альдегидтермен электроленген негізді қолдану». Химиялық байланыс (12): 1251–1252. дои:10.1039 / A801406J.
  57. ^ Үлкен, Сильви; Рок, Николас; Ланглуа, Бернард Р. (желтоқсан 2000). «Карбонилді қосылыстар мен дисульфидтерді трифторометанмен және құрамында кремний бар негіздермен нуклеофильді трифторометилдеу». Органикалық химия журналы. 65 (26): 8848–8856. дои:10.1021 / jo000150s. PMID  11149825.
  58. ^ Фэй, Сян-Шу; Тянь, Вэй-Шэн; Дин, Кай; Ван, Юн; Цин-Юн, Чен (2010). «Стероидты молекулалардың трифторометилденуіне арналған жаңа, ыңғайлы жол». Org. Синт. 87 (87): 126. дои:10.15227 / orgsyn.087.0126.
  59. ^ Шибата, Н .; Мацнев, А .; Кахард, Д. (2010). «Сөреге тұрақты электрофильді трифторометилдеу реагенттері: қысқаша тарихи перспектива». Органикалық химия туралы Бейлштейн журналы. 6: 65. дои:10.3762 / bjoc.6.65. PMC  2919266. PMID  20703379.
  60. ^ Умемото, Т. (1996). «Электрофильді перфторалкилдеу агенттері». Химиялық шолулар. 96 (5): 1757–1778. дои:10.1021 / cr941149u. PMID  11848810.
  61. ^ а б Барата-Вальехо, С. Н .; Лантаньо, Б .; Postigo, A. (2014). «Электрофильді трифторометилдеу реактивтерімен трифторометилдену реакцияларының соңғы жетістіктері». Химия: Еуропалық журнал. 20 (51): 16806–16829. дои:10.1002 / химия.201404005. PMID  25335765.
  62. ^ Ягупольский, Л.М .; Кондратенко, Н.В .; Тимофеева, G. N. J. Org. Хим. КСРО 1984, 20, 103–106.
  63. ^ Теруо, У .; Суми, И. (1990). «Қуаты өзгермелі трифторометилдеуші агенттер, (трифторометил) дибензотио және-селенофений тұзы жүйесі». Тетраэдр хаттары. 31 (25): 3579–3582. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 94447-2.
  64. ^ Умемото, Т .; Ишихара, С. (1993). «Қуаты өзгермелі электрофильді трифторометилдеуші заттар. S-, Se- және Te- (трифторометил) дибензотио-, -селено-, -теллурофений тұз жүйесі». Американдық химия қоғамының журналы. 115 (6): 2156–2164. дои:10.1021 / ja00059a009.
  65. ^ Эйзенбергер, П .; Гисчиг С .; Тогни, А. (2006). «Электрофильді трифторометилдеу үшін гипервалентті йод негізіндегі қосылыстар 10-I-3 роман». Химия: Еуропалық журнал. 12 (9): 2579–2586. дои:10.1002 / хим.200501052. PMID  16402401.
  66. ^ Кильтш, I .; Эйзенбергер, П .; Тогни, А. (2007). «Гипер валентті йод (III) -CF3 реактивінің көмегімен көміртегі және күкірт центрленген нуклеофилдердің жеңіл электрофильді трифторометилденуі». Angewandte Chemie International Edition. 46 (5): 754–757. дои:10.1002 / anie.200603497. PMID  17154193.
  67. ^ Эйзенбергер, П .; Кильтш, I .; Арманино, Н .; Тогни, А. (2008). «Гипервалентті йод (iii) -CF3 реактивтерін қолданатын екінші және біріншілік арил- және алкилфосфиндердің жеңіл электрофильді трифторометилизациясы». Химиялық байланыс (13): 1575–7. дои:10.1039 / B801424H. PMID  18354804.
  68. ^ Станек, К .; Коллер, Р .; Тогни, А. (2008). «Фенолдармен 10-I-3 гипервалентті йод трифторометилдену реактивінің реактивтілігі». Органикалық химия журналы. 73 (19): 7678–7685. дои:10.1021 / jo8014825. PMID  18771328.
  69. ^ а б «Трифлуорометилді тасымалдағышты дайындау: 1-трифторометил-1,3-дигидро-3,3-диметил-1,2-бензиодоксол». Органикалық синтез. 88: 168. 2011. дои:10.15227 / orgsyn.088.0168.
  70. ^ Парсонс, А. Т .; Бухвальд, С.Л (2011). «Активтендірілмеген олефиндердің мыс-катализденген трифторометилденуі». Angewandte Chemie International Edition. 50 (39): 9120–9123. дои:10.1002 / anie.201104053. PMC  3390945. PMID  21919144.
  71. ^ Ол, З .; Луо, Т .; Ху, М .; Cao, Y .; Ху, Дж. (2012). «Α, β-қанықпаған карбон қышқылдарының мыс-катализденген ди- және трифторометилденуі: винилді фторалкилдеу протоколы». Angewandte Chemie International Edition. 51 (16): 3944–3947. дои:10.1002 / anie.201200140. PMID  22407851.
  72. ^ Ма, Джун-Ан; Кахард, Доминик (желтоқсан 2004). «Асимметриялық флюоринация, трифторометилдеу және перфторалкилдеу реакциялары». Химиялық шолулар. 104 (12): 6119–6146. дои:10.1021 / cr030143e. PMID  15584697.
  73. ^ Лин, Джин-Хун; Сяо, Джи-Чанг (қараша 2014). «Органокатализдеу арқылы асимметриялық фторлау және фторалкилдеу реакцияларының соңғы жетістіктері». Тетраэдр хаттары. 55 (45): 6147–6155. дои:10.1016 / j.tetlet.2014.09.031.
  74. ^ Скилес Джерри В .; Фукс, Виктор; Миао, Клара; Сорчек, Рональд; Грозингер, Карл Г .; Маулдин, Скотт С .; Витус, Джана; Муи, Филипп В. Джакобер, Стивен (ақпан 1992). «Адамның лейкоциттік эластазасын (HLE) N-алмастырылған пептидилтрифторометил кетондарымен тежеу». Медициналық химия журналы. 35 (4): 641–662. дои:10.1021 / jm00082a005. PMID  1542092.
  75. ^ Бансал, Ромеш С .; Дин, Барбара; Хакомори, Сен-итирох; Тойокуни, Тацуши (1991). «L-фукозаның және 6-дезокси-D-альтрозаның трифторометил аналогын синтездеу». Химиялық қоғам журналы, Химиялық коммуникация (12): 796. дои:10.1039 / C39910000796.
  76. ^ а б Исеки, Кацухико; Нагай, Такабуми; Кобаяси, Йоширо (мамыр 1994). «Альдегидтер мен кетондарды трифторометилтриметилсиланмен асимметриялы трифторометилдеу төрт қабатты аммоний фторидтерімен катализденеді». Тетраэдр хаттары. 35 (19): 3137–3138. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 76850-X.
  77. ^ а б Карон, Стефан; Do, Nga; Арпин, Патрис; Ларивье, Александр (тамыз 2003). «Арил кетондар мен альдегидтерге трифторметил анионының энансио селективті қосылуы». Синтез. 2003 (11): 1693–1698. дои:10.1055 / с-2003-40889.
  78. ^ Умемото, Теруо; Адачи, Кенджи (қыркүйек 1994). «Энолятты аниондарды трифторометилдеудің жаңа әдісі және оны регио, диастерео және энантиоселективті трифлуорометилдеуге қолдану». Органикалық химия журналы. 59 (19): 5692–5699. дои:10.1021 / jo00098a030.
  79. ^ Нагиб, Дэвид А .; Скотт, Марк Э .; Макмиллан, Дэвид В.С. (2009). «Федоредокс органокатализі арқылы альдегидтерді энантиоселективті α-трифторометилдеу». Американдық химия қоғамының журналы. 131 (31): 10875–10877. дои:10.1021 / ja9053338. PMC  3310169. PMID  19722670.
  80. ^ Аллен, Анна Е .; Макмиллан, Дэвид В.С. (2010). «Йодий тұздарының өнімді бірігуі және органокатализ: альдегидтердің энансиелекторлы α-трифторометилденуіне фотолитикалық емес тәсіл». Американдық химия қоғамының журналы. 132 (14): 4986–4987. дои:10.1021 / ja100748y. PMC  2880471. PMID  20297822.
  81. ^ Дэн, Цин-Хай; Вадеполь, Юбер; Gade, Lutz H. (2012). «En-кетоэстерлердің жоғары энансиелективті мыс-катализденген электрофильді трифторометилденуі». Американдық химия қоғамының журналы. 134 (26): 10769–10772. дои:10.1021 / ja3039773. PMID  22693950.
  82. ^ Германн, Аарон Т .; Смит, Линдсей Л .; Закарян, Армен (2012). «Ацил оксазолидинондарды цирконий энолаттарына ру-катализденген радикалды қоспа арқылы асимметриялы трифторометилдеудің қарапайым әдісі». Американдық химия қоғамының журналы. 134 (16): 6976–6979. дои:10.1021 / ja302552e. PMC  3375393. PMID  22486383.