Пентаметилциклопентадиен - Pentamethylcyclopentadiene

Пентаметилциклопентадиен
Пентаметилциклопентадиеннің қаңқалық формуласы
Пентаметилциклопентадиен молекуласының шар тәріздес моделі
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
ChemSpider
ECHA ақпарат картасы 100.021.586 Мұны Wikidata-да өңдеңіз
Қасиеттері
C10H16
Молярлық масса 136,24 г / моль
Қайнау температурасы 55 мм-ден 60 ° C-қа дейін (131-ден 140 ° F; 328-ден 333 К) 13 мм сынап бағанасында (1,7 кПа)
Аз ериді
Қауіпті жағдайлар
Тұтану температурасы 114 ° C (237 ° F; 387 K)
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N тексеру (бұл не тексеруY☒N ?)
Infobox сілтемелері

1,2,3,4,5-Пентаметилциклопентадиен Бұл циклдік диалкене С формуласымен5Мен5H (Me = CH3).[1] 1,2,3,4,5-Пентаметилциклопентадиен - бұл прекурсорлар лиганд 1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиенил, бұл жиі белгіленеді Cp * (C5Мен5) және лиганд өзегінен сәулеленетін бес метил тобын білдіретін «жұлдыз» деп оқыңыз, «C P жұлдызы». Аз алмастырылғаннан айырмашылығы циклопентадиен туындылар, Cp * H димеризацияға бейім емес.

Синтез

Пентаметилциклопентадиен сатылымда бар. Ол алдымен дайындалған тиглалдегид 2,3,4,5-тетраметилциклопент-2-энон арқылы.[2]

Тигаллдегидтен пентаметилциклопентадиен синтезі

Сонымен қатар, 2-бутенилитий қосады этил ацетаты содан кейін қышқыл-катализденетін дегидроциклизация:[3][4]

Пентаметилциклопентадиенді этилацетаттан синтездеу
Ампуладағы пентаметилциклопентадиеннің үлгісі.

Органометалл туындылары

Cp * H - бұл ізбасар органикалық металл құрамындағы қосылыстар C
5Мен−
5 лиганд, әдетте Cp * деп аталады−.[5]

Cp * - металл кешендері
Cp *2Fe сары
Cp * TiCl3 қызыл
[Cp * Fe (CO)2]2 қызыл-күлгін
[Cp * RhCl2]2 қызыл
Cp * IrCl22 апельсин
Cp * Re (CO)3 түссіз
Cp * Mo (CO)2CH3 апельсин

Осындай Cp * метал кешендеріне әкелетін кейбір өкілдік реакциялар келесідей:[6]

Cp * H + C4H9Ли → Cp * Li + C4H10
Cp * Li + TiCl4 → Cp * TiCl3 + LiCl

Кейбір Cp * кешендері силил трансфертінің көмегімен дайындалады:

Cp * Li + Me3SiCl → Cp * SiMe3 + LiCl
Cp * SiMe3 + TiCl4 → Cp * TiCl3 + Мен3SiCl

Кейбір Cp * кешендері бастапқыда дайындалған гексаметил Девар бензолы ізашары ретінде. Бұл әдіс дәстүрлі түрде [Rh (C.) Үшін қолданылған5Мен5) Cl2]2, бірақ Cp * H коммерциялық қол жетімділігінің жоғарылауымен тоқтатылды.

2 Cp * H + 2 Fe (CO)5 → [η5-Cp * Fe (CO)2]2 + H2 + 6 CO

Байланысты Cp кешені туралы қараңыз циклопентадиенилирон дикарбонил димері.

Cp * кешендеріне нұсқау беретін, бірақ ескірген маршрут пайдалануды қамтиды гексаметил Девар бензолы. Бұл әдіс дәстүрлі түрде хлор көпірлі димерлерді дайындау үшін қолданылған [Cp * IrCl2]2 және [Cp * RhCl2]2. Мұндай синтездер a гидрогаль қышқылы гексаметил Девар бензолын индукцияланған қайта құру[7][8] екеуінің де гидратымен реакцияға дейін алмастырылған пентаметилциклопентадиенге дейін иридий (III) хлорид[9] немесе родий (III) хлорид.[10]

Гексаметил Девар бензолының көмегімен иридий (III) димерінің синтезі [Cp * IrCl2] 2.

Басқа Cp лигандтарымен салыстыру

Пентаметилциклопентадиенилдің комплекстері кең таралған циклопентадиенил (Cp) туындыларынан бірнеше жағынан ерекшеленеді. Электрондарға бай, Cp *− бұл күшті донор және диссоциация, сақиналық сырғу сияқты, Cp * -ге қарағанда Cp-ге қарағанда қиынырақ.[11] Фторланған лиганд, (трифторметил) тетраметилциклопентадиенил, С5Мен4CF3, Cp және Cp * қасиеттерін біріктіреді: Cp * стерикалық массасын иеленеді, бірақ Cp-ге ұқсас электронды қасиеттерге ие, метил топтарынан электронды донорлық трифторометил алмастырғыштың электронды қабылдау сипатымен «жойылады».[12] Оның стерикалық массасы нәзік лигандалармен кешендерді тұрақтандырады. Оның негізгі бөлігі молекулааралық өзара әрекеттесуді әлсіретіп, полимерлі құрылымдардың түзілу тенденциясын төмендетеді. Оның кешендері полярлы емес еріткіштерде де ериді. Cp * кешендеріндегі метил тобы өтуі мүмкін C – H активациясы апаратын «қондырылған кешендер ". Көлемді циклопентадиенил лигандары Cp * -тен гөрі әлдеқайда стерикалық ауыртпалықпен ауыратыны белгілі.

Құрылымы тБұл3C5H3, прототиптік көлемді циклопентадиен.

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Эльшенбройх, С .; Salzer, A. (1989). Органометаллика: қысқаша кіріспе. VCH. б. 47. ISBN  9783527278183.
  2. ^ De Vries, L. (1960). «1,2,3,4,5-Пентаметил-циклопентадиен, 1,2,3,4,5,5-Гексаметил-циклопентадиен және 1,2,3,4,5-Пентаметил-циклопентадиенилкарбинолды дайындау». Дж. Орг. Хим. 25 (10): 1838. дои:10.1021 / jo01080a623.
  3. ^ Трелкел, С .; Беркау, Дж. Э .; Зайдлер, П.Ф .; Страйкер, Дж. М .; Бергман, Р.Г. (1993). «1,2,3,4,5-Пентаметилциклопентадиен». Органикалық синтез.; Ұжымдық көлем, 8, б. 505
  4. ^ Фендрик, C. М .; Шерц Л.Д .; Минц, Э. А .; Маркс, T. J. (1992). 1,2,3,4,5-Пентаметилциклопентадиеннің ауқымды синтезі. Бейорганикалық синтездер. 29. 193–198 бб. дои:10.1002 / 9780470132609.ch47. ISBN  978-0-470-13260-9.
  5. ^ Ямамото, А. (1986). Органотрансформациялық металдар химиясы: негізгі түсініктер және қолдану. Вили-Интерсианс. б.105. ISBN  9780471891710.
  6. ^ Король, Р.Б .; Биснетт, М.Б (1967). «ХХІ ауыспалы металдардың органометалл химиясы. Кейбір өтпелі металдардың кейбір π-пентаметилциклопентадиенил туындылары». J. Organomet. Хим. 8 (2): 287–297. дои:10.1016 / S0022-328X (00) 91042-8.
  7. ^ Пакет, Л.А .; Krow, G. R. (1968). «Гексаметилдеварбензолға электрофильді қоспалар». Тетраэдр Летт. 9 (17): 2139–2142. дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 89761-0.
  8. ^ Крижи, Р .; Gruner, H. (1968). «Гексаметил-присман мен гексаметил-дювар-бензолдың қышқыл-катализденген қайта құрылымдары». Angew. Хим. Int. Ред. Энгл. 7 (6): 467–468. дои:10.1002 / anie.196804672.
  9. ^ Канг, Дж. В .; Мосли, К .; Мейтлис, П.М. (1968). «Девар Гексаметилбензолдың родий және иридий хлоридтерімен әрекеттесу механизмдері». Хим. Коммун. (21): 1304–1305. дои:10.1039 / C19680001304.
  10. ^ Канг, Дж. В .; Мейтлис, П.М. (1968). «Девар Гексаметилбензолдың Пентаметилциклопентадиенилродиумға (III) хлоридке айналуы». Дж. Хим. Soc. 90 (12): 3259–3261. дои:10.1021 / ja01014a063.
  11. ^ Кувабара, Такуя; Тезука, Риоген; Исикава, Микия; Ямазаки, Такуя; Кодама, Синтаро; Ишии, Юичи (2018-06-25). «Пентаметилциклопентадиенил лигандының Ring 3 - O, C, O Tridentate Calix [4] arene Ligand жағдайындағы (η 5 -Cp *) Ir кешеніндегі сақиналардың сырғуы және диссоциациясы». Органометалл. 37 (12): 1829–1832. дои:10.1021 / acs.organomet.8b00257. ISSN  0276-7333.
  12. ^ Гассман, Пол Г.; Микелсон, Джон В .; Сова, Джон Р. (1992-08-01). «1,2,3,4-тетраметил-5- (трифлуорометил) циклопентадиенид: пентаметилциклопентадиенидтің стерикалық қасиеттері және циклопентадиенидтің электрондық қасиеттері бар ерекше лиганд». Американдық химия қоғамының журналы. 114 (17): 6942–6944. дои:10.1021 / ja00043a065. ISSN  0002-7863.