Pechmann конденсациясы - Pechmann condensation

Pechmann конденсациясы
Есімімен аталдыГанс фон Пехман
Реакция түріСақина түзу реакциясы
Идентификаторлар
Органикалық химия порталыпешман-конденсация

The Pechmann конденсациясы синтезі болып табылады кумариндер, бастап фенол және а карбон қышқылы немесе күрделі эфир құрамында β-карбонил топ.[1] Конденсация қышқыл жағдайда орындалады. Механизм эстерификация / трансестерификациядан тұрады, содан кейін белсендірілген карбонил ортосы жаңа сақина жасау үшін оттегіге шабуыл жасайды. Соңғы кезең - дегидратация алдол конденсациясы. Ол арқылы ашылды Неміс химик Ганс фон Пехманн [2].

Қарапайым фенолдармен жағдай қатал, бірақ өнімділік әлі де жақсы болуы мүмкін.[3]

Pechmann конденсациясы 4-метилкумаринге қатысты

Сияқты жоғары белсенділігі бар фенолдармен резорцинол, реакцияны әлдеқайда жұмсақ жағдайларда жүргізуге болады. Бұл пайдалы маршрутты ұсынады умбеллеферон туындылар:

Pechmann конденсациясы 7-гидрокси-4-метилкумаринге қатысты

4-позицияда алмастырылмаған кумариндер үшін әдіс формиласірке қышқылын немесе эфирді қолдануды қажет етеді. Бұл тұрақсыз және сатылымда жоқ, бірақ қышқыл өндірілуі мүмкін орнында бастап алма қышқылы және күкірт қышқылы 100 ° C жоғары. Пайда болған кезде формиласірке қышқылы Пехман конденсациясын орындайды. Көрсетілген мысалда umbelliferone төмен өнімділікпен болса да өзі өндіріледі:

Умбелферонға қатысты Pechmann конденсациясы

Механикалық зерттеулер

Теориялық емдеумен реакция механизмі егжей-тегжейлі зерттелген.[4]

Зерттеу реакция энолик түрінде емес, оксо-формада жүретінін көрсетті. Үш түрлі оксо-маршруттар ұсынылды.

Симонис хромонының циклизациясы

Верацияда фенолдар мен бета-кетоэстерлер реакциясы және фосфордың бес тотығы өнімділік а хромон. Бұл реакция деп аталады Симонис хромонының циклизациясы.[5][6] Кетоэстердегі кетонды П белсендіреді2O5 алдымен фенол гидроксил тобымен реакция үшін ондағы эфир тобы ареннің электрофильді шабуылы үшін белсендіріледі.

Simonis Chromone Cyclisation.svg

Сондай-ақ қараңыз

Пайдаланылған әдебиеттер

  1. ^ Дж. Джоуль, К. Миллс Гетероциклді химия, 4-ші басылым, Blackwell Science, Оксфорд, Ұлыбритания, 2000 ж.
  2. ^ Печманға қарсы (1884). «Neue Bildungsweise der Cumarine. Synthese des Dhhnetins». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 17 (1): 929–936. дои:10.1002 / cber.188401701248.
  3. ^ Евгений Х. Вудраф, Органикалық синтез, Колл. Том. 3, б.581. Интернетте қол жетімді Мұрағатталды 2011-05-14 сағ Wayback Machine.
  4. ^ Дару, Янос; Стирлинг, Андрас (4 қараша 2011). «Пехман реакциясының механизмі: теориялық зерттеу». Органикалық химия журналы. 76 (21): 8749–8755. дои:10.1021 / jo201439u. PMID  21932799.
  5. ^ Э.Петчек, Х.Симонис, Бер. 46, 2014 (1913).
  6. ^ Реакциялардың атауы: егжей-тегжейлі реакция механизмдерінің жиынтығы, Дже Джек Ли