Гелий атомы - Helium atom

Гелий атомы
	; Гелий-4
Атаулар
	IUPAC жүйелік атауы Гелий
Идентификаторлар
CAS нөмірі	7440-59-7 ;
3D моделі (JSmol )	Интерактивті сурет;
Чеби	Чеби: 33681 ;
ChemSpider	22423 ;
EC нөмірі	231-168-5;
Гмелин туралы анықтама	16294
KEGG	D04420 ;
MeSH	Гелий
PubChem CID	23987;
RTECS нөмірі	MH6520000;
UNII	206GF3GB41 ;
БҰҰ нөмірі	1046
	InChI InChI = 1S / He Кілт: SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N ;
	КҮЛІМДЕР [Ол];
Қасиеттері
Химиялық формула	Ол
Молярлық масса	4.002602 г · моль−1
Сыртқы түрі	Түссіз газ
Қайнау температурасы	-269 ° C (-452.20 ° F; 4.15 K)
Термохимия
Std моляр; энтропия (So298)	126.151-126.155 J K−1 моль−1
Фармакология
ATC коды	V03AN03 (ДДСҰ)
Қауіпті жағдайлар
S-тіркестер (ескірген)	S9
	Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
	тексеру (бұл не ?)
	Infobox сілтемелері

A гелий атомы болып табылады атом химиялық элементтің гелий. Гелий құрамына кіреді екі электрон байланысты электромагниттік күш байланысты екі протонды немесе бір немесе екі нейтронды қамтитын ядроға изотоп, бірге өткізді күшті күш. Айырмашылығы сутегі, үшін жабық түрдегі шешім Шредингер теңдеуі өйткені гелий атомы табылған жоқ. Алайда, әр түрлі жуықтамалар, мысалы Хартри-Фок әдісі, бағалау үшін пайдалануға болады негізгі күй энергия және толқындық функция атомның

Кіріспе

Негізгі күйдегі бір электрон және бір қозған электронмен пара мен ортофелийдің схемалық схемасы.

Гелий атомының кванттық механикалық сипаттамасы ерекше қызығушылық тудырады, өйткені ол ең қарапайым көпэлектронды жүйе және оны тұжырымдамасын түсіну үшін қолдануға болады кванттық шатасу. The Гамильтониан Екі электрон мен ядроның үш денелі жүйесі ретінде қарастырылатын және массаның центрлік қозғалысын бөліп алғаннан кейін гелий туралы былай жазуға болады.

{displaystyle H ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = sum _ {i = 1,2} {Bigg (} - {frac {hbar ^ {2} } {2mu}} abla _ {r_ {i}} ^ {2} - {frac {Ze ^ {2}} {4pi epsilon _ {0} r_ {i}}} {Bigg)} - {frac {hbar ^ {2}} {M}} abla _ {r_ {1}} cdot abla _ {r_ {2}} + {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0} r_ {12}}}}

қайда ${displaystyle mu = {frac {mM} {m + M}}}$ - бұл электронның ядроға қатысты азайтылған массасы, ${displaystyle {vec {r}} _ {1}}$ және ${displaystyle {vec {r}} _ {2}}$ электрон-ядро арақашықтық векторлары болып табылады және ${displaystyle r_ {12} = | {vec {r_ {1}}} - {vec {r_ {2}}} |}$ . Ядролық заряд, ${displaystyle Z}$ гелий үшін 2 құрайды. Шексіз ауыр ядроның жуықтауында, ${displaystyle M = жарамсыз}$ Бізде бар ${displaystyle mu = m}$ және жаппай поляризация мерзімі ${extstyle {frac {hbar ^ {2}} {M}} abla _ {r_ {1}} cdot abla _ {r_ {2}}}$ жоғалады. Жылы атомдық бірліктер Гамильтондық жеңілдетеді

{displaystyle H ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {1}} ^ {2} - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {2}} ^ {2} - {frac {Z} {r_ {1}}} - {frac {Z} {r_ {2}}} + { frac {1} {r_ {12}}}.}

Оның қалыпты кеңістікте емес, 6 өлшемді режимде жұмыс істейтінін атап өту маңызды конфигурация кеңістігі ${displaystyle ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2})}$ . Бұл жуықтауда (Паулиге жуықтау ) толқындық функция екінші ретті шпинатор 4 компоненттен тұрады ${displaystyle psi _ {ij} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2})}$ , онда индекстер ${displaystyle i, j =, uparrow, downarrow}$ екі электронның спин проекциясын сипаттаңыз (з- жоғары немесе төмен бағыт) кейбір координаттар жүйесінде.^[2] Ол әдеттегі қалыпқа келтіру шартына бағынуы керек ${displaystyle sum _ {ij} int d {vec {r}} _ {1} d {vec {r}} _ {2} | psi _ {ij} | ^ {2} = 1}$ . Бұл жалпы спинорды 2х2 матрица түрінде жазуға болады ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = {egin {pmatrix} psi _ {uparrow uparrow} & psi _ {uparrow downarrow} psi _ {downarrow uparrow} & psi _ {downarrow downarrow} end {pmatrix}}}$ сонымен қатар төрт ортогоналды (2х2 матрицаның векторлық кеңістігінде) кез-келген берілген базаның сызықтық тіркесімі ретінде ${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {k} ^ {i}}$ скаляр функциясының коэффициенттерімен

${displaystyle phi _ {i} ^ {k} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2})}$ сияқты ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = sum _ {ik} phi _ {i} ^ {k} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) {oldsymbol { sigma}} _ {k} ^ {i}}$ . Ыңғайлы негіз бір анти-симметриялы матрицадан тұрады (айналуы толық) ${displaystyle S = 0}$ , а сәйкес келеді жалғыз күй)

${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ {0} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 0 & 1 -1 & 0end {pmatrix}} = {frac {1} {sqrt {2}}} (қопсытқыш - жіңішке))$

және үш симметриялы матрица (жалпы айналуымен) ${displaystyle S = 1}$ , а сәйкес келеді үштік күй)

${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ {1} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 0 & 1 1 & 0end {pmatrix}} = {frac {1} {sqrt { 2}}} (жіңішке астыңғы қабат + жіңішке раствор) ;;}$ ${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {1} ^ {1} = {egin {pmatrix} 1 & 0 0 & 0end {pmatrix}} =; жоғары көтерілу ;;}$ ${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {- 1} ^ {1} = {egin {pmatrix} 0 & 0 0 & 1end {pmatrix}} =; астыңғы қабат;.}$

Синглеттің күйі барлық айналымдарда өзгермейтіндігін (скалярлық бірлік), ал триплетті кәдімгі кеңістік векторына бейнелеуге болатындығын көрсету оңай. ${displaystyle (sigma _ {x}, sigma _ {y}, sigma _ {z})}$ , үш компонентпен

${displaystyle sigma _ {x} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 1 & 0 0 & -1end {pmatrix}}}$ , ${displaystyle sigma _ {y} = {frac {i} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 1 & 0 0 & 1end {pmatrix}}}$ және ${displaystyle sigma _ {z} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 0 & 1 1 & 0end {pmatrix}}}$ .

Төрт компонент арасындағы спиннің өзара әрекеттесуінің барлық шарттары болғандықтан ${displaystyle {oldsymbol {psi}}}$ жоғарыда (скалярлық) гамильтондыққа мән берілмейді (мысалы, сыртқы магнит өрісі, немесе релятивистік эффекттер, сияқты бұрыштық импульс байланысы ), төртеу Шредингер теңдеулері өз бетінше шешілуі мүмкін.^[3]

Мұндағы айналдыру тек арқылы пайда болады Паулиді алып тастау принципі, бұл фермиондар үшін (электрондар сияқты) астында антисимметрияны қажет етеді спин мен координаталардың бір уақытта алмасуы

{displaystyle {oldsymbol {psi}} _ {ij} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = - {oldsymbol {psi}} _ {ji} ({ vec {r}} _ {2} ,, {vec {r}} _ {1})}

.

Парагелий сингл күйі болып табылады ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = phi _ {0} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ { 0}}$ а симметриялы функциясы ${displaystyle phi _ {0} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = phi _ {0} ({vec {r}} _ {2} ,, {vec {r}} _ {1})}$ және ортелий бұл үштік күй ${displaystyle {oldsymbol {psi}} _ {m} = phi _ {1} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) {oldsymbol {sigma}} _ { m} ^ {1} ,; m = -1,0,1}$ бірге антисимметриялық функциясы ${displaystyle phi _ {1} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = - phi _ {1} ({vec {r}} _ {2}, , {vec {r}} _ {1})}$ . Егер электрондар мен электрондардың өзара әрекеттесу мерзімі ескерілмесе, кеңістіктегі екі функция да ${displaystyle phi _ {x} ,; x = 0,1}$ екі ерікті (ортогоналды және қалыпқа келтірілген) сызықтық комбинациясы түрінде жазылуы мүмкін

бір электронды меншікті функциялар ${displaystyle varphi _ {a}, varphi _ {b}}$ :

${displaystyle phi _ {x} = {frac {1} {sqrt {2}}} (varphi _ {a} ({vec {r}} _ {1}) varphi _ {b} ({vec {r}}) _ {2}) pm varphi _ {a} ({vec {r}} _ {2}) varphi _ {b} ({vec {r}} _ {1}))}$

немесе ерекше жағдайлар үшін

туралы ${displaystyle varphi _ {a} = varphi _ {b}}$ (екі электронның бірдей кванттық сандары бар, тек парагелий): ${displaystyle phi _ {0} = varphi _ {a} ({vec {r}} _ {1}) varphi _ {a} ({vec {r}} _ {2})}$ .Жалпы энергия (өзіндік мәні ретінде ${displaystyle H}$ ) барлық жағдайларда болады ${displaystyle E = E_ {a} + E_ {b}}$ (симметрияға тәуелсіз).

Мұның болмауын түсіндіреді ${displaystyle 1 ^ {3} S_ {1}}$ мемлекет (бірге ${displaystyle varphi _ {a} = varphi _ {b} = varphi _ {1s}}$ ) сондықтан ортофелий үшін ${displaystyle 2 ^ {3} S_ {1}}$ (бірге ${displaystyle varphi _ {a} = varphi _ {1s}, varphi _ {b} = varphi _ {2s}}$ ) - метастабильді негізгі күй. (кванттық сандары бар күй: бас кванттық сан ${displaystyle n}$ , жалпы айналу ${displaystyle S}$ , бұрыштық квант саны ${displaystyle L}$ және жалпы бұрыштық импульс ${displaystyle J = | L-S | нүктелер L + S}$ деп белгіленеді ${displaystyle n ^ {2S + 1} L_ {J}}$ .)

Егер электрондар мен электрондардың өзара әрекеттесу мерзімі ${displaystyle {frac {1} {r_ {12}}}}$ қосылды, Шредингер теңдеуі бөлінбейді. Алайда, егер жоғарыда сипатталған барлық күйлер ескерілмесе (тіпті екі бірдей кванттық сандар болса да, мысалы) ${displaystyle 1 ^ {1} S_ {0}}$ бірге ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = varphi _ {1s} ({vec {r}} _ {1}) varphi _ {1s} ({vec {r}} _ {2}) {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ {0}}$ ) бір электронды толқын функциясының туындысы ретінде жазуға болмайды: ${displaystyle psi _ {ik} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) eq chi _ {i} ({vec {r}} _ {1}) xi _ {k} ({vec {r}} _ {2})}$ - толқындық функция шатастырылған.Біреуі айта алмайды, 1 бөлшек орналасқан мемлекет 1 және екіншісі мемлекет 2, және өлшеуді бір бөлшекте екінші бөлшекке әсер етпей жасау мүмкін емес.

Гелийдің теориялық сипаттамаларын Хартри-Фок және Томас-Ферми жуықтауларынан алуға болады (төменде қараңыз).

Хартри-Фок әдісі

Хартри-Фок әдісі әртүрлі атомдық жүйелер үшін қолданылады. Алайда бұл тек жуықтау, және қазіргі кезде атомдық жүйелерді шешуде дәлірек және тиімді әдістер қолданылады. «көптеген дене проблемалары «гелий және басқа бірнеше электронды жүйелер үшін өте дәл шешуге болады. Мысалы негізгі күй гелий он бес цифрға дейін белгілі. Хартри-Фок теориясында электрондар ядро және басқа электрондар жасаған потенциал бойынша қозғалады деп есептеледі. The Гамильтониан екі электронды гелий үшін әр электрон үшін гамильтондықтардың қосындысы түрінде жазуға болады:

${displaystyle H = sum _ {i = 1} ^ {2} h (i) = H_ {0} + H ^ {prime}}$

мұнда нөлдік тәртіптегі мазасыздық Гамильтониан орналасқан

${displaystyle H_ {0} = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {1}} ^ {2} - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {2}} ^ {2 } - {frac {Z} {r_ {1}}} - {frac {Z} {r_ {2}}}}$

ал мазалау мерзімі:

${displaystyle H '= {frac {1} {r_ {12}}}}$

бұл электрондар мен электрондардың өзара әрекеттесуі. H₀ тек екі гидрогенді гамильтондықтардың қосындысы:

${displaystyle H_ {0} = {hat {h}} _ {1} + {hat {h}} _ {2}}$

қайда

${displaystyle {hat {h}} _ {i} = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {i}} ^ {2} - {frac {Z} {r_ {i}}}, мен = 1,2}$

E_{n_мен}, энергияның өзіндік мәндері және ${displaystyle psi _ {n_ {i}, l_ {i}, m_ {i}} ({vec {r}} _ {i})}$ , гидрогенді Гамильтонианның өзіндік функциялары нормаланған энергияны білдіреді меншікті мәндер және қалыпқа келтірілген өзіндік функциялар. Сонымен:

${displaystyle {hat {h}} _ {i} psi _ {n_ {i}, l_ {i}, m_ {i}} ({vec {r_ {i}}}) = E_ {n_ {i}} psi _ {n_ {i}, l_ {i}, m_ {i}} ({vec {r_ {i}}})}$

қайда

${displaystyle E_ {n_ {i}} = - {frac {1} {2}} {frac {Z ^ {2}} {n_ {i} ^ {2}}} {ext {in a.u.}}}$

Электронды-электронды итеру мүшесіне мән бермей, Шредингер теңдеуі екі электронды толқындық функцияның кеңістіктегі бөлігі «нөлдік ретті» теңдеуге дейін азаяды

${displaystyle H_ {0} psi ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = E ^ {(0)} psi ^ {(0) } ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2})}$

Бұл теңдеуді бөлуге болады және меншікті функцияларды сутектік толқын функцияларының жалғыз туындылары түрінде жазуға болады:

${displaystyle psi ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = psi _ {n_ {1}, l_ {1}, m_ {1} } ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2}} ({vec {r}} _ {2})}$

Сәйкес энергиялар: атомдық бірліктер, бұдан әрі а.):

${displaystyle E_ {n_ {1}, n_ {2}} ^ {(0)} = E_ {n_ {1}} + E_ {n_ {2}} = - {frac {Z ^ {2}} {2} } {Bigg [} {frac {1} {n_ {1} ^ {2}}} + {frac {1} {n_ {2} ^ {2}}} {Bigg]}}$

Толқындық функция екенін ескеріңіз

${displaystyle psi ^ {(0)} ({vec {r}} _ {2}, {vec {r}} _ {1}) = psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2} } ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {1}, l_ {1}, m_ {1}} ({vec {r}} _ {2})}$

Электрондық белгілердің алмасуы бірдей энергияға сәйкес келеді ${displaystyle E_ {n_ {1}, n_ {2}} ^ {(0)}}$ . Бұл нақты жағдай деградация электронды белгілермен алмасуға қатысты деп аталады алмасу деградациясы. Екі электронды атомдардың нақты кеңістіктегі толқындық функциялары симметриялы немесе болуы керек антисимметриялық координаталардың өзара алмасуына қатысты ${displaystyle {vec {r}} _ {1}}$ және ${displaystyle {vec {r}} _ {2}}$ екі электронның Толқындардың тиісті функциясы симметриялық (+) және антисимметриялық (-) сызықтық комбинациялардан тұруы керек:

${displaystyle psi _ {pm} ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = {frac {1} {sqrt {2}}} [ psi _ {n_ {1}, l_ {1}, m_ {1}} ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2}} ({ vec {r}} _ {2}) pm psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2}} ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {1}, l_ {1}, м_ {1}} ({vec {r}} _ {2})]}$

Бұл келеді Слейтер детерминанттары.

Фактор ${displaystyle {frac {1} {sqrt {2}}}}$ қалыпқа келеді ${displaystyle psi _ {pm} ^ {(0)}}$ . Бұл толқындық функцияны бір бөлшекті толқындық функцияның біртұтас көбейтіндісіне айналдыру үшін оның бастапқы күйінде болатындығын қолданамыз. Сонымен ${displaystyle n_ {1} = n_ {2} = 1,, l_ {1} = l_ {2} = 0,, m_ {1} = m_ {2} = 0}$ . Сонымен ${displaystyle psi _ {-} ^ {(0)}}$ түпнұсқалық тұжырымдамасымен келісе отырып, жоғалады Паулиді алып тастау принципі, онда екі электрон бір күйде бола алмайды. Сондықтан гелий үшін толқындық функцияны келесі түрде жазуға болады

${displaystyle psi _ {0} ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = psi _ {1} ({vec {r_ {1}) }}) psi _ {1} ({vec {r_ {2}}}) = {frac {Z ^ {3}} {pi}} e ^ {- Z (r_ {1} + r_ {2})} }$

Қайда ${displaystyle psi _ {1}}$ және ${displaystyle psi _ {2}}$ Гамильтониан үшін толқындық функцияларды қолданыңыз. ^[a] Гелий үшін Z = 2 бастап

${displaystyle E_ {0} ^ {(0)} = E_ {n_ {1} = 1,, n_ {2} = 1} ^ {(0)} = - Z ^ {2} {ext {a.u.}}})$

қайда Е ${displaystyle _ {0} ^ {(0)}}$ = −4 а.у. бұл шамамен -108,8 эВ құрайды, бұл V иондану потенциалына сәйкес келеді ${displaystyle _ {P} ^ {(0)}}$ = 2 а.у. (≅54.4 эВ). Эксперименттік мәндер - E ${displaystyle _ {0}}$ = −2.90 а.у. (≅ − 79,0 эВ) және V ${displaystyle _ {p}}$ = 0,90 а.у. (≅ 24,6 эВ).

Біз алған энергия тым аз, өйткені электрондар арасындағы итеру мерзімі еленбеді, оның әсері энергия деңгейлерін жоғарылатады. Z ұлғайған сайын, біздің көзқарасымыз жақсы нәтиже беруі керек, өйткені электрон-электрондардың итерілу мерзімі азаяды.

Осы уақытқа дейін электрон-электрондардың итерілу мүшесі толығымен алынып тасталған өте дербес бөлшектердің жуықтауы қолданылды. Төменде көрсетілген Гамильтонды бөлу нәтижені жақсартады:

${displaystyle H = {ar {H_ {0}}} + {ar {H '}}}$

қайда

${displaystyle {ar {H_ {0}}} = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {1}} ^ {2} + V (r_ {1}) - {frac {1} {2 }} abla _ {r_ {2}} ^ {2} + V (r_ {2})}$

және

${displaystyle {ar {H '}} = {frac {1} {r_ {12}}} - {frac {Z} {r_ {1}}} - V (r_ {1}) - {frac {Z} { r_ {2}}} - V (r_ {2})}$

V (r) - ұйытқудың әсері болатындай етіп таңдалған орталық потенциал ${displaystyle {ar {H '}}}$ кішкентай. Әр электронның екіншісінің қозғалысындағы таза әсері - бұл ядро зарядын біршама экранға шығару, сондықтан V (r) үшін қарапайым болжам

${displaystyle V (r) = - {frac {Z-S} {r}} = - {frac {Z_ {e}} {r}}}$

мұндағы S - скринингтік тұрақты және Z шамасы_e тиімді заряд. Потенциал - бұл кулондық әсерлесу, сондықтан сәйкес электрондардың жеке энергиялары (а.у.-да) арқылы беріледі

${displaystyle E_ {0} = - (Z-S) ^ {2} = - Z_ {e} ^ {2}}$

және сәйкес толқындық функция келесі арқылы беріледі

${displaystyle psi _ {0} (r_ {1}, r_ {2}) = {frac {Z_ {e} ^ {3}} {pi}} e ^ {- Z_ {e} (r_ {1} + r_ {2})}}$

Егер Z_e 1,70 болды, бұл негізгі күй энергиясы үшін жоғарыдағы өрнекті эксперименттік мәнмен келісетін етеді₀ = −2.903 а.у. гелийдің негізгі күйінің энергиясы. Бұл жағдайда Z = 2 болғандықтан, скрининг тұрақтысы S = 0,30 болады. Гелийдің негізгі күйі үшін, экрандаудың орташа жуықтауы үшін әр электронның екіншісіне скринингтік әсері шамамен тең ${displaystyle {frac {1} {3}}}$ электронды заряд.^[5]

Томас-Ферми әдісі

Шредингер толқын теңдеуін жасағаннан кейін көп ұзамай Томас-Ферми моделі әзірленді. Тығыздықтың функционалдық теориясы бөлшектердің тығыздығын сипаттау үшін қолданылады ${displaystyle ho ({vec {r}}) ,, r, epsilon, mathbb {R} ^ {3}}$ , және негізгі күй энергиясы E (N), мұндағы N - атомдағы электрондар саны. Егер электрондар көп болса, онда Шредингер теңдеуі есептер шығарады, өйткені оны шешу атомның бастапқы күйінде де өте қиын болады. Мұнда тығыздықтың функционалды теориясы пайда болады. Томас-Ферми теориясы атомдар мен N электрондары бар молекулалардың негізгі күйлерінде болып жатқан нәрселерге өте жақсы түйсік береді.

N электрондары бар атом үшін функционалды энергияны мыналар береді:

${displaystyle xi = {frac {3} {5}} gamma int _ {mathbb {R} ^ {3}} ho ^ {5/3} ({vec {r}}) d ^ {3} {vec {r }}, + int _ {mathbb {R} ^ {3}} V ({vec {r}}) ho ({vec {r}}) d ^ {3} {vec {r}}, + {frac { e ^ {2}} {2}} int _ {mathbb {R} ^ {3}} {frac {ho ({vec {r}}) ho ({vec {r '}})} {| {vec { r}} - {vec {r '}} |}}, d ^ {3} {vec {r}} d ^ {3} {vec {r'}}}$

Қайда

${displaystyle gamma = (3pi ^ {2}) ^ {2/3} {frac {hbar ^ {2}} {2m}}}$

Электрондардың тығыздығы 0-ден үлкен немесе оған тең болуы керек, ${displaystyle int _ {mathbb {R} ^ {3}} ho = N}$ , және ${displaystyle ho ightarrow xi}$ дөңес.

Энергетикалық функционалда әр термин белгілі бір мағынаға ие. Бірінші термин электрондардың тығыздығын құруға қажетті минималды кванттық-механикалық кинетикалық энергияны сипаттайды ${displaystyle ho ({vec {x}})}$ электрондардың N саны үшін. Келесі мүше - бұл электрондардың ядролармен кулондық потенциал арқылы тартымды әрекеттесуі ${displaystyle V ({vec {r}})}$ . Ақырғы термин - электрон-электронның итерілу потенциалы.^[6]

Сонымен, көптеген электрондар жүйесі үшін гамильтондықты жазуға болады:

${displaystyle H = sum _ {i = 1} ^ {N} {Bigg [} - {frac {hbar ^ {2}} {2m}} abla _ {i} ^ {2} + V ({vec {r_ {) i}}}) {Bigg]} + int {frac {e ^ {2} ho ({vec {r '}})} {| {vec {r}} - {vec {r'}} |}} d ^ {3} r '}$

Гелий үшін N = 2, сондықтан гамильтондықты:

${displaystyle H = - {frac {hbar ^ {2}} {2m}} (abla _ {1} ^ {2} + abla _ {2} ^ {2}) + V ({vec {r_ {1}}) } ,, {vec {r_ {2}}}) + int {frac {e ^ {2} ho ({vec {r '}})} {| {vec {r}} - {vec {r'}} |}} d ^ {3} r '}$

Қайда

${displaystyle int {frac {e ^ {2} ho ({vec {r '}})} {| {vec {r}} - {vec {r'}} |}} d ^ {3} r '= { frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {frac {1} {| {vec {r}} _ {1} - {vec {r}} _ {2} |}} ,, {ext {and}}, V ({vec {r_ {1}}} ,, {vec {r_ {2}}}) = {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} { Bigg [} {frac {2} {r_ {1}}} + {frac {2} {r_ {2}}} {Bigg]}}$

өнімді

${displaystyle H = - {frac {hbar ^ {2}} {2m}} (abla _ {1} ^ {2} + abla _ {2} ^ {2}) + {frac {e ^ {2}} { 4pi эпсилон _ {0}}} {Bigg [} {frac {2} {r_ {1}}} + {frac {2} {r_ {2}}} - {frac {1} {| {vec {r} } _ {1} - {vec {r}} _ {2} |}} {Bigg]}}$

Хартри-Фок әдісінен белгілі болғандай, электрон-электрондардың итерілу мүшесін елемей, энергия 8E құрайды.₁ = -109 эВ.

Вариациялық әдіс

Дәлірек энергияны алу үшін вариациялық принцип электрон-электрон әлеуетіне V қолдануға болады_eeтолқындық функцияны қолдану

${displaystyle psi _ {0} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = {frac {8} {pi a ^ {3}}} e ^ {- 2 (r_ {1} + r_ {2}) / a}}$ :

${displaystyle langle Hangle = 8E_ {1} + langle V_ {ee} angle = 8E_ {1} + {Bigg (} {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {Bigg)} {Bigg (} {frac {8} {pi a ^ {3}}} {Bigg)} ^ {2} int {frac {e ^ {- 4 (r_ {1} + r_ {2}) / a}} {| {vec {r}} _ {1} - {vec {r}} _ {2} |}}, d ^ {3} {vec {r}} _ {1}, d ^ {3} {vec {r }} _ {2}}$

Мұны біріктіргеннен кейін нәтиже:

${displaystyle langle Hangle = 8E_ {1} + {frac {5} {4a}} {Bigg (} {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {Bigg)} = 8E_ {1} - {frac {5} {2}} E_ {1} = - 109 + 34 = -75 {ext {eV}}}$

Бұл эксперименттік мәнге жақын, бірақ егер сынақ толқыны функциясы жақсырақ қолданылса, дәлірек жауап алуға болады. Идеал толқындық функция басқа электронның әсерін ескермейтін функция болар еді. Басқа сөзбен айтқанда, әрбір электрон теріс зарядтың бұлтын білдіреді, ол ядроды біраз қорғайды, сөйтіп басқа электрондар Z 2-ден аз болатын тиімді ядролық зарядты көреді. Бұл типтің толқындық функциясы:

${displaystyle psi ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = {frac {Z ^ {3}} {pi a ^ {3}}} e ^ {- Z (r_ {1} + r_ {2}) / a}}$

H-ті минимизациялау үшін Z-ті вариациялық параметр ретінде қарастыру Жоғарыдағы толқындық функцияның көмегімен Гамильтондық:

${displaystyle langle Hangle = 2Z ^ {2} E_ {1} +2 (Z-2) {Bigg (} {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {Bigg)} сол жақ сызық {frac {1} {r}} төртбұрыш + сол тілде V_ {ee} төртбұрыш}$

Күту мәнін есептегеннен кейін ${displaystyle {frac {1} {r}}}$ және В._ee Гамильтондықтың күту мәні келесідей болады:

${displaystyle langle Hangle = left [-2Z ^ {2} + {frac {27} {4}} Zight] E_ {1}}$

Z минималды мәнін есептеу керек, сондықтан Z-ге қатысты туынды алып, 0 теңдеуін орнатқанда Z минималды мәні шығады:

${displaystyle {frac {d} {dZ}} сол жақта (сол жақта [-2Z ^ {2} + {frac {27} {4}} Zight] E_ {1} ight) = 0}$

${displaystyle Z = {frac {27} {16}} sim 1.69}$

Бұл басқа электронның тиімді зарядты 2-ден 1,69-ға дейін төмендететін ядроны қорғайтындығын көрсетеді. Сондықтан біз ең дәл нәтижеге қол жеткіземіз:

${displaystyle {frac {1} {2}} {Bigg (} {frac {3} {2}} {Bigg)} ^ {6} E_ {1} = - 77.5 {ext {eV}}}$

Тағы қайда, E₁ сутектің иондану энергиясын білдіреді.

Толқындықтың неғұрлым күрделі / дәл функцияларын қолдану арқылы гелийдің негізгі күйінің энергиясы −78.95 эВ эксперименттік мәніне жақын және жақын болып есептелді.^[7] Вариациялық тәсіл кванттық күйлердің кешенді режимі үшін өте жоғары дәлдікке дейін G.W.F. Дрейк және оның әріптестері^[8]^[9]^[10] сонымен қатар Дж.Д. Морган III, Джонатан Бейкер және Роберт Хилл^[11]^[12]^[13] Hylleraas немесе Frankowski пайдалануПекерис негізгі функциялар. Оған қосу керек релятивистік және кванттық электродинамикалық экспериментпен спектроскопиялық дәлдікке толық келісу үшін түзетулер.^[14]^[15]

Иондану энергиясының тәжірибелік мәні

Гелий бірінші иондану энергиясы −24.587387936 (25) эВ құрайды.^[16] Бұл мән эксперимент арқылы алынған.^[17] Гелий атомының екінші иондану энергиясының теоретикалық мәні −54.41776311 (2) эВ құрайды.^[16] Гелий атомының жалпы жер күйінің энергиясы 979.005151042 (40) эВ,^[16] немесе −2.90338583 (13) Атом бірліктері a.u., ол −5.80677166 (26) Ry-ге тең.

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

^ N = 1, l = 0 және m = 0 үшін сфералық симметриялық потенциалдағы толқындық функция сутегі үшін электрон ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} сол жақта ({frac {Z} {a_ {0}}} ight) ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle {frac {Zr} {a_ {0}}}}};}$ .^[4] Жылы атомдық бірліктер, Бор радиусы ${displaystyle {a_ {0}}}$ 1-ге тең, ал толқындық функция айналады ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} Z ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle Zr}};}$ .

^ «Гелий - PubChem қоғамдық химиялық дерекқоры». PubChem жобасы. АҚШ: Ұлттық биотехнологиялық ақпарат орталығы.
^ P. Rennert, H. Schmiedel, C. Weißmantel. «Kleine Enzyklopädie Physik», VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1988, 192-194.
^ Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц. «Lehrbuch der Theoretischen Physik», Bd. III (Quantenmechanik), Akademie-Verlag, Берлин 1971, Кап. IX, 218 б
^ «Сутектің толқындық функциялары». Гиперфизика. Архивтелген түпнұсқа 2014 жылғы 1 ақпанда.
^ Б.Х. Брэнсден және Дж. Джоахейндікі Атомдар мен молекулалардың физикасы 2-ші шығарылым Pearson Education, Inc
^ http://www.physics.nyu.edu/LarrySpruch/Lieb.pdf
^ Дэвид I. Грифитс Кванттық механикаға кіріспе 2005 жылғы екінші басылым Pearson Education, Inc
^ Дрейк, Г.В.Ф .; Ван, Зонг-Чао (1994). «Гелийдің S күйлерінің вариациялық өзіндік мәндері». Химиялық физика хаттары. Elsevier BV. 229 (4–5): 486–490. дои:10.1016/0009-2614(94)01085-4. ISSN 0009-2614.
^ Ян, Цзун-Чао; Дрейк, Г.В. Ф. (1995-06-12). «Гелийдегі және оған ұқсас иондардағы ұсақ құрылымды бөлшектерді жоғары дәлдікпен есептеу». Физикалық шолу хаттары. Американдық физикалық қоғам (APS). 74 (24): 4791–4794. дои:10.1103 / physrevlett.74.4791. ISSN 0031-9007. PMID 10058600.
^ Дрейк, Г.В. Ф. (1999). «Атомдық гелийдің жоғары дәлдік теориясы». Physica Scripta. IOP Publishing. T83 (1): 83–92. дои:10.1238 / physica.topical.083a00083. ISSN 0031-8949.
^ Джейд Бейкер, Р.Н. Хилл және Дж.Д. Морган III (1989), «Гелий атомының энергия деңгейлерін жоғары дәлдікпен есептеу», AIP конференциясында 189, Атомдардағы релятивистік, кванттық электродинамикалық және өзара әрекеттесудің әлсіз әсерлері (AIP, Нью-Йорк), 123
^ Бейкер, Джонатан Д .; Фрейнд, Дэвид Е .; Хилл, Роберт Найден; Морган, Джон Д. (1990-02-01). «1 / Z кеңеюінің конвергенция радиусы және аналитикалық мінез-құлқы». Физикалық шолу A. Американдық физикалық қоғам (APS). 41 (3): 1247–1273. дои:10.1103 / physreva.41.1247. ISSN 1050-2947. PMID 9903218.
^ Скотт, Т .; Люхов, А .; Брессанини, Д .; Morgan, J. D. III (2007). «Гелий атомының өзіндік функцияларының түйіндік беттері» (PDF). Физ. Аян. 75 (6): 060101. Бибкод:2007PhRvA..75f0101S. дои:10.1103 / PhysRevA.75.060101. hdl:11383/1679348.
^ Дрейк, Г.В. Ф .; Ян, Зонг-Чао (1992-09-01). «Гелийдің Ридберг күйлеріне арналған энергиялар және релятивистік түзетулер: вариациялық нәтижелер және асимптотикалық талдау». Физикалық шолу A. Американдық физикалық қоғам (APS). 46 (5): 2378–2409. дои:10.1103 / physreva.46.2378. ISSN 1050-2947. PMID 9908396.
^ Г.В.Ф. Дрейк (2006). «Атомдық, молекулалық және оптикалық физиканың спрингерлік анықтамалығы», Г.В.Ф. редакциялаған. Дрейк (Спрингер, Нью-Йорк), 199-219. [1]
^ ^а ^б ^c Крамида, А., Ральченко, Ю., Оқырман, Дж. Және NIST ASD командасы. «NIST Atomic Spectra дерекқоры иондану энергиясының деректері». Гаитерсбург, медицина: NIST.CS1 maint: авторлар параметрін қолданады (сілтеме)
^ Д.З.Кандула, Ч.Гохл, Т.Ж.Пинкерт, В.Убахс және К.С.Эйкема (2010). «Экстремалды ультрафиолет жиіліктегі тарақ метрологиясы». Физ. Летт. 105 (6): 063001. arXiv:1004.5110. Бибкод:2010PhRvL.105f3001K. дои:10.1103 / PhysRevLett.105.063001. PMID 20867977. S2CID 2499460.CS1 maint: авторлар параметрін қолданады (сілтеме)

[5] N = 1, l = 0 және m = 0 үшін сфералық симметриялық потенциалдағы толқындық функция сутегі үшін электрон ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} сол жақта ({frac {Z} {a_ {0}}} ight) ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle {frac {Zr} {a_ {0}}}}};}$ .^[4] Жылы атомдық бірліктер, Бор радиусы ${displaystyle {a_ {0}}}$ 1-ге тең, ал толқындық функция айналады ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} Z ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle Zr}};}$ .

[1] «Гелий - PubChem қоғамдық химиялық дерекқоры». PubChem жобасы. АҚШ: Ұлттық биотехнологиялық ақпарат орталығы.

[2] P. Rennert, H. Schmiedel, C. Weißmantel. «Kleine Enzyklopädie Physik», VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1988, 192-194.

[3] Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц. «Lehrbuch der Theoretischen Physik», Bd. III (Quantenmechanik), Akademie-Verlag, Берлин 1971, Кап. IX, 218 б

[4] «Сутектің толқындық функциялары». Гиперфизика. Архивтелген түпнұсқа 2014 жылғы 1 ақпанда.

[6] Б.Х. Брэнсден және Дж. Джоахейндікі Атомдар мен молекулалардың физикасы 2-ші шығарылым Pearson Education, Inc

[7] ttp://www.physics.nyu.edu/LarrySpruch/Lieb.pdf

[8] Дэвид I. Грифитс Кванттық механикаға кіріспе 2005 жылғы екінші басылым Pearson Education, Inc

[9] Дрейк, Г.В.Ф .; Ван, Зонг-Чао (1994). «Гелийдің S күйлерінің вариациялық өзіндік мәндері». Химиялық физика хаттары. Elsevier BV. 229 (4–5): 486–490. дои:10.1016/0009-2614(94)01085-4. ISSN 0009-2614.

[10] Ян, Цзун-Чао; Дрейк, Г.В. Ф. (1995-06-12). «Гелийдегі және оған ұқсас иондардағы ұсақ құрылымды бөлшектерді жоғары дәлдікпен есептеу». Физикалық шолу хаттары. Американдық физикалық қоғам (APS). 74 (24): 4791–4794. дои:10.1103 / physrevlett.74.4791. ISSN 0031-9007. PMID 10058600.

[11] Дрейк, Г.В. Ф. (1999). «Атомдық гелийдің жоғары дәлдік теориясы». Physica Scripta. IOP Publishing. T83 (1): 83–92. дои:10.1238 / physica.topical.083a00083. ISSN 0031-8949.

[12] Джейд Бейкер, Р.Н. Хилл және Дж.Д. Морган III (1989), «Гелий атомының энергия деңгейлерін жоғары дәлдікпен есептеу», AIP конференциясында 189, Атомдардағы релятивистік, кванттық электродинамикалық және өзара әрекеттесудің әлсіз әсерлері (AIP, Нью-Йорк), 123

[13] Бейкер, Джонатан Д .; Фрейнд, Дэвид Е .; Хилл, Роберт Найден; Морган, Джон Д. (1990-02-01). «1 / Z кеңеюінің конвергенция радиусы және аналитикалық мінез-құлқы». Физикалық шолу A. Американдық физикалық қоғам (APS). 41 (3): 1247–1273. дои:10.1103 / physreva.41.1247. ISSN 1050-2947. PMID 9903218.

[14] Скотт, Т .; Люхов, А .; Брессанини, Д .; Morgan, J. D. III (2007). «Гелий атомының өзіндік функцияларының түйіндік беттері» (PDF). Физ. Аян. 75 (6): 060101. Бибкод:2007PhRvA..75f0101S. дои:10.1103 / PhysRevA.75.060101. hdl:11383/1679348.

[15] Дрейк, Г.В. Ф .; Ян, Зонг-Чао (1992-09-01). «Гелийдің Ридберг күйлеріне арналған энергиялар және релятивистік түзетулер: вариациялық нәтижелер және асимптотикалық талдау». Физикалық шолу A. Американдық физикалық қоғам (APS). 46 (5): 2378–2409. дои:10.1103 / physreva.46.2378. ISSN 1050-2947. PMID 9908396.

[16] Г.В.Ф. Дрейк (2006). «Атомдық, молекулалық және оптикалық физиканың спрингерлік анықтамалығы», Г.В.Ф. редакциялаған. Дрейк (Спрингер, Нью-Йорк), 199-219. [1]

[asdie-17] а ^б ^c Крамида, А., Ральченко, Ю., Оқырман, Дж. Және NIST ASD командасы. «NIST Atomic Spectra дерекқоры иондану энергиясының деректері». Гаитерсбург, медицина: NIST.CS1 maint: авторлар параметрін қолданады (сілтеме)

[18] Д.З.Кандула, Ч.Гохл, Т.Ж.Пинкерт, В.Убахс және К.С.Эйкема (2010). «Экстремалды ультрафиолет жиіліктегі тарақ метрологиясы». Физ. Летт. 105 (6): 063001. arXiv:1004.5110. Бибкод:2010PhRvL.105f3001K. дои:10.1103 / PhysRevLett.105.063001. PMID 20867977. S2CID 2499460.CS1 maint: авторлар параметрін қолданады (сілтеме)

[1]

[2]

[3]

[a]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[4]

Атаулар
Гелий-4
IUPAC жүйелік атауы Гелий^[1]
Идентификаторлар
CAS нөмірі	7440-59-7^Y
3D моделі (JSmol )	Интерактивті сурет
Чеби	Чеби: 33681^Y
ChemSpider	22423^Y
EC нөмірі	231-168-5
Гмелин туралы анықтама	16294
KEGG	D04420^N
MeSH	Гелий
PubChem CID	23987
RTECS нөмірі	MH6520000
UNII	206GF3GB41^Y
БҰҰ нөмірі	1046
InChI InChI = 1S / He^Y Кілт: SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N^Y
КҮЛІМДЕР [Ол]
Қасиеттері
Химиялық формула	Ол
Молярлық масса	4.002602 г · моль⁻¹
Сыртқы түрі	Түссіз газ
Қайнау температурасы	-269 ° C (-452.20 ° F; 4.15 K)
Термохимия
Std моляр энтропия (S^o₂₉₈)	126.151-126.155 J K⁻¹ моль⁻¹
Фармакология
ATC коды	V03AN03 (ДДСҰ)
Қауіпті жағдайлар
S-тіркестер (ескірген)	S9
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N тексеру (бұл не ^YN ?)
Infobox сілтемелері