Боран диметилсульфид - Borane dimethylsulfide - Wikipedia

Боран диметилсульфид
BH3SMe2.svg
Атаулар
Басқа атаулар
БМС, боран-диметилсульфид
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
ECHA ақпарат картасы100.032.998 Мұны Wikidata-да өңде
Қасиеттері
(CH3)2S • BH3
Молярлық масса75,96 г / моль
Сыртқы түрітүссіз сұйықтық
Тығыздығы0,801 г / мл
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Infobox сілтемелері

Боран диметилсульфид (BMS) үшін қолданылатын күрделі бор реактиві болып табылады гидроборациялар және төмендету. Сияқты басқа бор реактивтерінен БМЖ артықшылығы боран-тетрагидрофуран, оның тұрақтылығы және ерігіштігі жоғарылайды.[1] БМС тетрагидрофуранның аналогына қарағанда әлдеқайда жоғары концентрацияда сатылады (таза 10 М) және тұрақтандырғыш ретінде натрий борогидридін қажет етпейді, бұл жағымсыз реакцияларға әкелуі мүмкін.[2] Керісінше, боран · THF қажет натрий борогидриді THF-ті трутутил боратқа дейін төмендетуді тежеу.[2] БМЖ көптеген апротикалық еріткіштерде ериді.

Дайындау және құрылымы

Әдетте сатып алынғанымен, BMS диборанды сіңіру арқылы дайындалуы мүмкін диметилсульфид:[3]

B2H6 + 2 SMe2 → 2 Мен2SBH3

Оны лампадан шамға вакуум беру арқылы тазартуға болады. БМЖ құрылымы кристаллографиялық жолмен анықталмағанымен, (пентафторофенил) -боран диметилсульфид (C6F5BH2SMe2) арқылы тексерілді Рентгендік кристаллография.[4] Бор орталығы тетраэдрлік геометрияны қабылдайды.

Реакциялар

Гидроборалар

Оны қолданудың эксперименттік қарапайымдылығының арқасында гидроморбациялық реакцияларда БМС кең таралды.[5] БМС бар гидроборабтарда диметилсульфид бөлінеді орнында, қанықпаған байланыстарды жылдам қосатын диборанды босатады. Пайда болған органоборан қосылыстары органикалық синтезде пайдалы аралық болып табылады. Борандар алкендерге Марковниковке қарсы қосылады және алкиндердің тиісті цис-алкендерге айналуына мүмкіндік береді.

Қысқартулар

БМЖ көптеген функционалды топтарды қысқарту үшін қолданылды. Альдегидтердің, кетондардың, эпоксидтердің, эфирлердің және карбон қышқылдарының тотықсыздануы сәйкес спирттерді береді. Лактондар диолға дейін, ал нитрилдер аминге дейін азаяды. Қышқыл хлоридтер мен нитротоптар BMS әсерінен азаяды.

Боран диметилсульфид - бұл кең таралған азайтатын агенттердің бірі Кори-Ицуноның төмендеуі. Диметилсульфидті лиганд бордың реактивтілігін төмендетеді. Стехиометриялық тотықсыздандырғыштың хирал оксазоборолидин катализаторының азотымен активтенуі реагенттің асимметриялық бақылауына мүмкіндік береді. Жалпы BMS боран-THF-ге қарағанда энантиомерлік селективтіліктің айтарлықтай жоғарылауына әкелмейді, алайда оның ылғал мен оттегінің тұрақтылығының жоғарылауы оны төмендету үшін таңдау реагентіне айналдырады.[6]

Қауіпсіздік

Боран диметилсульфиді жанғыш және тез жанатын газ алу үшін сумен әрекеттеседі. Оның жағымсыз иісі де бар.[7]

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Хатчинс, Роберт О .; Цистон, Фрэнк (1981). «Боран диметилсульфидтің пайдалы және органикалық синтездегі қолданылуы. Шолу». Органикалық дайындықтар мен процедуралар Халықаралық. 13 (3–4): 225. дои:10.1080/00304948109356130.
  2. ^ а б Коллонитич, Дж. (1961). «Дибораненің тетрагидрофурандарының редуктивті сақинамен кесілуі». Дж. Хим. Soc. 83 (6): 1515. дои:10.1021 / ja01467a056.
  3. ^ Браун, Л.М .; Браун, Р.А .; Криссман, Р .; Оппермен, М .; Адамс, Р.М. (1971). «Диметилсульфид-боран. Ыңғайлы гидроборбатты реагент». Дж. Орг. Хим. 36 (16): 2388–2389. дои:10.1021 / jo00815a047.
  4. ^ Фуллер, Анна-Мари; Хьюз, Дэвид Л .; Ланкастер, Симон Дж .; Ақ, Каллум М. (2010). «Моно- және Бис (пентафторофенил) борының диметилсульфидті қосындыларының синтезі және құрылымы». Органометалл. 29 (9): 2194. дои:10.1021 / om100152v.
  5. ^ Атсуши Абико (1925). «Дициклогексилборон трифлуорометилсулфонат». Органикалық синтез. 79: 103.; Ұжымдық көлем, 10, б. 273
  6. ^ Кори, Э.Дж .; Helal, C. J. (1998). «Ширал оксазоборолидин катализаторларымен карбонилді қосылыстардың тотықсыздануы: энансиоселективті катализ үшін жаңа парадигма және қуатты жаңа синтетикалық әдіс». Angew. Хим. Int. Ред. 37 (15): 1986–2012. дои:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19980817) 37:15 <1986 :: AID-ANIE1986> 3.0.CO; 2-Z.
  7. ^ «Сигма-Олдрич материалының қауіпсіздігі туралы мәліметтер парағы». www.sigmaaldrich.com/. Алынған 29 қараша 2014.