Бис (трифторметил) пероксиді - Bis(trifluoromethyl)peroxide

Бис (трифторметил) пероксиді
BTP үшін құрылым формуласы.
BTP үшін шар мен таяқша фигурасы.
Атаулар
IUPAC атауы
Трифлуоро [(трифлурометил) перокси] метан
Басқа атаулар
ди (трифторометил) пероксиді
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
ChemSpider
Қасиеттері
C2F6O2
Молярлық масса170,011 г / моль
Тығыздығы1,588 г / см3
Қайнау температурасы -37 ° C (-35 ° F; 236 K)
журнал P2.65 [1]
Бу қысымы5180 мм рт.ст. [2]
1.231 [2]
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Infobox сілтемелері

Бис (трифторметил) пероксиді (BTP) - бұл фторкөміртегі бірінші шығарған туынды Фредерик Сварц.[3] Жақында оның қанықпаған этилен тәрізді молекулалардың полимерленуіне жақсы бастамашы екендігі анықталды. Ол тұрақты, сапалы полимерлер шығарады. Бұл қасиет BTP үшін экономикалық синтезді іздеудің себебі болып табылады. Бұл химиялық зат ерекше болып табылады, өйткені көптеген пероксидтерге қарағанда бис (трифлуорометил) пероксиді газ болып табылады, жарылғыш емес және термиялық тұрақтылыққа ие.[4]

Тарих

Бис (трифлуорометил) пероксиді микроэлементтерде алғаш рет трифторацетат ионы бар сулы ерітінділерді қолдану арқылы электролиз реакциясы арқылы пайда болды. Бұл Фредерик Сварцтың трифторометилдену реакцияларын орындау кезінде алған жанама өнімдерінің бірі болды. [1] Кейін Bis (трифторометил) пероксидінің ерекше қасиеттері бар екендігі анықталды. Бұл Бис (трифторметил) асқын тотығын үнемді өндіруді іздей бастады. Мұны алдымен Портер мен Кэйди жасады.[5] Бұл реакция конверсия жылдамдығы қалыпты қысым кезінде 20-30% шамасында болды. Олар конверсияны автоклавтың көмегімен арттырды. Бұл өнімді 90% -ға дейін арттырды, бұл химиялық заттарды алуға көмектесті.

Синтез және реакция

Бис (трифторметил) асқын тотығын синтездеудің қазіргі әдістері 0-300 ° C температурада карбонил фторид пен хлор трифторидінің реакциясын қамтиды.[4]Бұл реакцияға мысал ретінде 100-250 ° C температурасында акали метал фторидтері немесе бифторидтер қатысуымен карбонил фторид пен хлор трифторидінің реакциясын келтіруге болады. Бұл мысал температураның өзгеруіне мүлдем сезімтал емес, синтез мысалдары:

2CF2O + ClF3 → CF3OOCF3 + ClF

6CF2O + 2ClF3 → 3CF3OOCF3 + Cl2

Бис (трифторометил) пероксидін оқшаулауға және жақсы танылған процедуралармен тазартуға болады. Қоспада хлорлы монофторид пен хлор трифторидін синтездеу үшін қолданылатын қоспада болуы мүмкін. Бұл қосылыстар өте реактивті және қауіпті және мүмкіндігінше тезірек сөндірілген жөн. Өшіру қоспаға сусыз кальций хлориді қосу арқылы жүзеге асырылады. Өшірілген қоспаны сумен тазартады және хлор мен қалдық карбонилді кетіру үшін каустикалық түрде сұйылтады. Бис (трифторметил) асқын тотығын тазарту үшін кептірілген болса, қалғаны.[4]

Тарату

Бис (трифлуорометил) пероксиді бастапқыда газ болып табылады, сондықтан бұл қосылыс ингаляцияға түсіп, қанмен таралуы мүмкін. Бұл таралу BTP-дің органдарға жетуіне әкеледі. Органдарда қосылыс жасуша мембранасы арқылы жасушаларға ене алады. Бұл Липинскийдің бес ережесі:[6]

  • Қосылыстың молекулалық салмағы 500 Да (170 Да) -дан аз.
  • LogP мәні 5-тен аз (2.65).
  • Қосылыстың 5-тен аз H-байланыс донорлары бар (0).
  • Қосылыстың 10-дан аз H-байланыс акцепторлары бар (2).

Метаболизм

Сүтқоректілерде пероксидтер алмасуының жолдары бар. Бұл жолдарда әр түрлі ферменттер қолданылады, бірақ бірдей, пероксидазалар. Пероксидтердің метаболизмінің 1 фазасы жалпы пероксидаза-катализденген реакция болып табылады. Бис (трифторметил) пероксиді үшін бұл келесі реакция болады:

Пероксидаза + C₂F₆O₂ → 2CF₃O⁻

Содан кейін пероксидаза бастапқы формасына қайта келу үшін екі рет электронды ауыстырудан өтеді.

Гепатоксичность

Бис (трифлуорометил) пероксидінің уыттылығын модельдеу органикалық пероксидтердің перифериялық және центрилобулярлы аймақтық бауыр некрозын, бауыр салмағының және бауыр ферменттерінің жоғарылауын және гепатоциттердің майлы өзгеруін тудыруы мүмкін екенін көрсетті. Бұл адамдарда да, эксперименталды жануарларда да болады.[7][8][9] Пероксидтердің уыттылығы липидтердің асқын тотығуына қатысатын реактивті оттегі түрлерінің (ROS) пайда болуынан туындаған деп санайды, бұл жасушаның тотығуының тотығуына әкеледі.

Органикалық пероксидтер көбінесе өнеркәсіпте тотықтырғыш ретінде қолданылады. Мұндай агенттердің әсер етуі, мысалы, адамдарда метилэтил кетон пероксидіне (МЭКП) ұшыраған жағдайда, перифериялық зоналық некроз, бауыр ферменттерінің деңгейінің жоғарылауы және 50-ден 100-ге дейінгі дозада атипті псевдо-дукулярлы пролиферацияны тудыратыны дәлелденген. мл.[10][11][12][13]

Өткен жануарларға жүргізілген зерттеулер адам жағдайлары туралы есептер мен зерттелген жануарлардағы органикалық пероксидтің зақымдануы арасындағы жақсы корреляцияны көрсетті. Егеуқұйрықтардағы 1,1-бис (терт-бутилдиокси) -3,3,5-триметилциклогексан және дикумил пероксидінің [MHLW 2001a және b] 28 күндік қайталама дозаларын зерттеу кезінде бауыр салмағының жоғарылауы, майдың перипортальды өзгерісі және гепатоциттердің центрилобулярлық гипертрофиясы байқалды. .

Органикалық пероксидтердің уыттылығының ұсынылған механизмі P450 цитохромы арқылы жүретін ROS түзілуімен зақымдануды қамтиды. Бұл гепатоциттердің мембраналарының липидті тотығуына, жасушалық макромолекулалардың алкилденуіне (глутатионның азаюы, кальций гомеостазының өзгеруі. Тыныштық егеуқұйрықтардағы карбоксил, пероксил, гидроксил және алкоксил радикалдарын анықтау тотығу жүйесінің қатысуына сенімділік береді.

Нефроуыттылық

Органикалық пероксидтермен егеуқұйрықтарды қайталама дозалық зерттеудің 28 күнінде егеуқұйрықтардың бүйректерінде гистопатологиялық зақымданулар түрінде өзгерістер болған. Бұдан қорытынды жасау үшін мұның бис (трифторметил) пероксидіне қатыстылығын одан әрі зерттеу қажет.

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ https://www.reaxys.com/reaxys/secured/paging.do?performed=true&action=restore
  2. ^ а б http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.63413.html?rid=b8c03269-2a48-4733-838d-eabc7b99902e
  3. ^ Сварс, бұқа. SOC. чинц. белгілер, 1933, 42, 102.
  4. ^ а б c Эллингбо, Э.К .; McCleiland A.L. Полимеризация бастамашысы. АҚШ 3202718, 20 маусым 1960 ж
  5. ^ Робертс, Х.Л., бис (трифлуорометил) пероксидін дайындау және оның гексафторопропенмен реакциясы, Дж. Хем. Soc., 1964, 4538-4540
  6. ^ http://www.nature.com/nature/journal/v481/n7382/box/481455a_BX1.html
  7. ^ Флойд Е.П. және Stokinger H.E., кейбір органикалық пероксидтер мен гидропероксидтердің уыттылығын зерттеу., Американдық өндірістік гигиена қауымдастығы журналы, Т. 19, б.: 205-212, 1958 ж.
  8. ^ Bates N, Driver C.P., Bianchi A., Метилэтил кетон пероксидінің жұтылуы: 6 жасар баланың уыттылығы және нәтижесі., Педиатрия, Vol: 108, pp: 473-476, 2001
  9. ^ Karhunen PJ, Ojanpera I, Lalu K, Vuori E., Метил этил кетон пероксидінің кездейсоқ түсуінен туындаған перифериялық аймақтық бауыр некрозы., Human & Experimental Toxicology, Vol: 9, pp: 197-200, 1990
  10. ^ Rush GF, Gorski JR, Ripple MG, Sowinski J, Bugelski P және Hewitt W.R., Органикалық гидропероксидтің әсерінен липидтердің асқын тотығуы және оқшауланған гепатоциттердегі жасуша өлімі., Токсикология және қолданбалы фармакология, Vol: 78, pp: 473-483, 1985
  11. ^ Канно С, Исикава М, Такаянаги М, Такаянаги Y және Сасаки К., сутегінің асқын тотығының әсер етуі тышқандардың алғашқы өсірілетін гепатоциттеріндегі апоптоз арқылы жасушалардың өлімін тудырады., Биологиялық және фармацевтикалық бюллетень, Т.22, бет: 1296-1300, 1999
  12. ^ Гринли Т.Л. және Дэвис М.Дж., Ісікке ықпал ететін гидропероксидтермен және онымен байланысты қосылыстармен емдеу кезінде егеуқұйрық бауырының ядроларында радикалды генерацияны тікелей анықтау., Biochimica et Biophysica Acta, Vol: 1226, pp: 56-64, 1994
  13. ^ Ванг Дж.Ж., Ванг Дж.М., Лин В.Л., Чу Ц.Я., Чу Ф.П., Ценг Т.Х., Гибискус антоцианиндерінің егеуқұйрықтардағы терт-бутил гидропероксидінің әсерінен туындайтын бауыр уыттылығынан қорғаныс әсері. Азық-түлік және химиялық токсикология, том: 38, бет: 411-416, 2000